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평형

A-Level 화학 · 주제 7

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10:12

평형

일부 가역 반응은 끝내 완료되지 않습니다. 시약을 섞으면 색상이 변하고, 모든 것이 반쯤에서 멈춥니다—일주일 내버려두면…처럼 보입니다.

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7.1

가역 반응과 동적 평형

Syllabus
  1. (a) 가역 반응의 의미를 이해함 (b) 정반응 및 역반응 속도가 같고, 반응물과 생성물의 농도가 일정하게 유지됨을 통해 동적 평형의 의미를 이해함 (c) 동적 평형을 확립하기 위해 폐쇄 계가 필요함을 이해함
  2. 르 샤틀리에 원리를 다음과 같이 정의함: 동적 평형 상태에 있는 계에서 변화가 가해지면, 평형 위치는 이 변화를 최소화하도록 이동한다
  3. 르 샤틀리에 원리를 이용하여, 온도, 농도, 압력 또는 촉매의 존재와 같은 변화가 평형 상태에 있는 계에 미치는 영향을 적절히 제공된 정보를 바탕으로 정성적으로 추론함
  4. 농도를 기준으로 한 평형 상수에 대한 식을 추론함, $K_c$
  5. 몰 분율과 분압의 용어를 사용함
  6. 분압을 기준으로 한 평형 상수에 대한 식을 추론함, $K_p$ ($K_p$과 $K_c$ 사이의 관계식을 사용하는 것은 불필요함)
  7. use the $K_c$ and $K_p$ expressions to carry out calculations (such calculations will not require the solving of quadratic equations)
  8. 적절히 제공된 데이터를 바탕으로 평형 상태에 있는 물질을 계산함
  9. 온도, 농도, 압력의 변화나 촉매의 존재가 반응의 평형 상수 값에 영향을 미치는지 서술하시오.
  10. 화학 산업에서 동적 평형에 대한 이해와 르 샤틀리에 원리의 적용이 중요한 예시인 하버법과 콘택트법에서 사용되는 조건을 서술하고 설명함

출처: Cambridge International syllabus

르 샤틀리에의 원리
동적 평형: 속도가 수렴함
다양한 색상의 코발트(II) 클로라이드 용액
코발트 클로라이드는 평형이 이동함에 따라 색상이 변합니다.

가역 반응은 양방향으로 진행될 수 있습니다. 정반응은 생성물을 만들고, 역반응은 생성물을 다시 시약으로 돌립니다. 우리는 기호 $\rightleftharpoons$로 이를 나타냅니다.

폐쇄계(무엇도 들어오거나 나가지 않음)에서 반응이 동적 평형에 도달할 때는:

  • 정반응 속도와 역반응 속도가 같습니다.
  • 시약과 생성물의 농도가 일정하게 유지됩니다.

두 반응이 여전히 일어나지만 서로 상쇄되기 때문에 동적이라고 부릅니다. 폐쇄계가 필요하지 않으면 생성물이 빠져나가고 평형에 도달할 수 없습니다.

정반응 속도가 떨어지고 역반응 속도가 올라가 두 속도가 만나 일정하게 유지되는 그래프
동적 평형에서 정반응과 역반응 속도가 같아졌으므로 농도는 일정하게 유지됩니다
탐색하기

동적 평형

앞방향 속도 = 뒤방향 속도

평형 위치는 어디에나 있을 수 있습니다 — 조건을 바꾸면 이동하는 것을 보십시오.

English 한국어
dynamic equilibrium/daɪˈnæmɪk ˌiːkwɪˈlɪbrɪəm/ 동적 평형
equilibrium/ˌiːkwɪˈlɪbrɪəm/ 평형
catalyst/ˈkætəlɪst/ 촉매
equilibrium constant/ˌiːkwɪˈlɪbrɪəm ˈkɒnstənt/ 평형 상수
수업 보기
7.1

르 샤틀리에의 원리

르 샤틀리에 원리(Le Chatelier's principle) says: if you change a system at equilibrium, the position of equilibrium moves to oppose (reduce) that change.

변경 사항 평형의 이동 방향
반응물의 농도 증가 생성물 쪽으로
압력 증가 기체 분자가 적은 쪽으로
온도 증가 흡열 방향
촉매 추가 이동 없음 (양방향 속도를 동일하게 증가시킴)

촉매는 평형 도달 속도를 빠르게 하지만, 평형 위치를 변화시키지 않습니다.

평형 이동 방향을 나타내는 화살표가 있는 세 가지 경우: 반응물 추가는 생성물 쪽, 압력 증가는 분자 수가 적은 쪽, 온도 상승은 흡열 방향
르 샤틀리에의 원리: 평형은 항상 당신이 가한 change를 반대하는 방향으로 이동합니다

$K_c$로 shift 설명하기. At A level, "it opposes the change" is not enough; explain it with the constant. Take $\text{N}_2\text{O}_4(\text{g}) \rightleftharpoons 2\text{NO}_2(\text{g})$, where the forward reaction is endothermic and

$$K_c = \frac{[\text{NO}_2]^2}{[\text{N}_2\text{O}_4]}$$
  • 농도 변화. 평형에서 $[\text{N}_2\text{O}_4] = 0.40$와 $[\text{NO}_2] = 0.20\ \text{mol dm}^{-3}$이므로, $K_c = 0.20^2/0.40 = 0.10$이다. 추가된 $\text{N}_2\text{O}_4$는 농도를 $0.70$까지 높인다. 그러면 $\dfrac{0.20^2}{0.70} = 0.057$이 되어, 이는 $K_c$보다 작다. 온도는 변하지 않았으므로 $K_c$은 여전히 $0.10$이다: 일부 $\text{N}_2\text{O}_4$이 $\text{NO}_2$로 전환되어 비율이 다시 $0.10$이 될 때까지 평형이 오른쪽으로 이동한다.
  • 온도 변화. 온도를 높이면 흡열 방향, 여기서는 정반응이 유리된다. 이번에는 $K_c$ 자체가 변화하여 ($0.10$에서 약 $0.20$로), Mix가 새로운 값에 맞춰질 때까지 오른쪽으로 이동한다.
이산화 질소 사산화물과 질소 dioxide의 농도-시간 그래프. t1에서 이산화 질소 사산화물이 추가되면: 해당 선은 즉시 위로 점프한 후 약간 내려가고 질소 dioxide는 상승함. t2에서 온도가 올라가면: 어느 선도 점프하지 않고, 이산화 질소 사산화물은 서서히 감소하고 질소 dioxide는 서서히 상승하여 새로운 안정값에 도달함
Adding a substance makes its line jump at once; a temperature change makes both lines move gradually, because it changes $K_c$

이러한 그래프 읽기와 그리기.

  • 추가되거나 제거된 물질은 해당 순간에 수직으로 점프하며, 다른 선들은 점프하지 않는다.
  • 점프 후 선들은 새로운 안정값으로 휘어지며 다시 평평해진다: 새로운 평형 상태이다.
  • 변화는 화학방정식에 따른다: 여기에서 $[\text{NO}_2]$는 $[\text{N}_2\text{O}_4]$이 떨어지는 양의 두 배만큼 상승한다 (1 : 2).
  • 온도 변화는 점프 없이 서서히 일어나는 변화만을 준다.
  • 기체를 압축하여 압력을 증가시키면 모든 기체 선이 함께 상승하여 점프하는데, 이는 모든 농도가 함께 증가하기 때문이다. 이후 기체 분자 수가 적은 쪽으로 평형 이동이 따라온다.

흔한 실수.

  • 반응물을 추가하면 "$K_c$이 증가한다"고 말하는 것. 온도가 변할 때만 $K_c$이 변화하며, 농도나 압력 변화는 평형의 위치를 이동시킨다.
  • 시스템이 원래 농도로 돌아간다고 말하는 것. 이동은 변화의 일부만 상쇄할 뿐이다: 그래프에서 $[\text{N}_2\text{O}_4]$은 $0.40$가 아닌 $0.67$에서 끝난다.
  • 촉매가 "더 많은 생성물을 준다"고 말하는 것. 동일한 평형 혼합물을 더 빨리 형성할 뿐이다.
  • $\Delta H$의 부호를 확인하지 않고 온도 영향을 예측하는 것. 먼저 흡열 방향을 찾아야 한다.
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평형 이동

온도, 압력 또는 농도를 변경하면 평형이 당신의 변화에 대항하도록 이동합니다—르 샤틀리에 원리의 작용입니다.

English 한국어
reversible reaction/rɪˈvɜːsɪbl rɪˈækʃn/ 가역 반응
forward reaction/ˈfɔːwəd rɪˈækʃn/ 정반응
reverse reaction/rɪˈvɜːs rɪˈækʃn/ 역반응
closed system/kləʊzd ˈsɪstəm/ 밀폐계
Le Chatelier's principle/lə ˈtʃeɪtlɪəz ˈprɪnsɪpl/ 르 샤틀리에 원리
7.1

평형 상수

평형에 있는 반응에서 평형 상수는 생성물과 반응물의 양을 연결합니다. 반응 $a\text{A} + b\text{B} \rightleftharpoons c\text{C} + d\text{D}$에 대해:

$$K_c = \frac{[\text{C}]^c\,[\text{D}]^d}{[\text{A}]^a\,[\text{B}]^b}$$

여기 대괄호는 $\text{mol dm}^{-3}$에서의 농도를 의미합니다.

해설 예제. 평형 상태인 혼합물 $\text{H}_2 + \text{I}_2 \rightleftharpoons 2\text{HI}$에는 $[\text{H}_2] = 0.20$, $[\text{I}_2] = 0.20$ 및 $[\text{HI}] = 1.6\ \text{mol dm}^{-3}$이 있습니다. $K_c$를 구하십시오.

$$K_c = \frac{[\text{HI}]^2}{[\text{H}_2][\text{I}_2]} = \frac{1.6^2}{0.20 \times 0.20} = 64$$

(단위 없음, 농도의 지수가 위아래로 상쇄됨).

풀이 예시 (ICE 표). $1.00\ \text{mol}$의 $\text{H}_2$과 $\text{I}_2$를 각기 $1.00\ \text{dm}^3$ 용기에 밀봉하여 평형에 도달시켰을 때, $\text{H}_2$ 중 $0.20\ \text{mol}$가 남아 있다. ICE 표(초기 상태, 변화량, 평형 상태)를 작성하시오:

$\text{H}_2$ $\text{I}_2$ $2\text{HI}$
초기 1.00 1.00 0
변화 $-0.80$ $-0.80$ $+1.60$
평형 0.20 0.20 1.60

$0.80\ \text{mol}$의 $\text{H}_2$이 반응했으므로 $2\times0.80 = 1.60\ \text{mol}$의 HI가 생성되었습니다. $1.00\ \text{dm}^3$ 용기에서 농도는 몰수와 같으므로 $K_c = \dfrac{1.60^2}{0.20\times0.20} = 64$입니다.

기체 반응의 경우 농도 대신 분압을 사용합니다. 기체의 분압은 전체 압력 중 해당 기체가 담당하는 비율입니다. 몰분율(모든 몰수 중 해당 기체가 차지하는 비율)을 통해 구할 수 있습니다:

$$\text{partial pressure} = \text{mole fraction} \times \text{total pressure}$$

분압으로 표시된 상수는 $K_p$입니다.

해설 예제. 기체 혼합물이 총 압력 $200\ \text{kPa}$에서 $2.0\ \text{mol}$의 $\text{N}_2$과 $6.0\ \text{mol}$의 $\text{H}_2$을 포함하고 있습니다. 각 기체의 분압을 구하십시오.

총 $8.0\ \text{mol}$이 있으므로,

$$p(\text{N}_2) = \frac{2.0}{8.0} \times 200 = 50\ \text{kPa}, \qquad p(\text{H}_2) = \frac{6.0}{8.0} \times 200 = 150\ \text{kPa}.$$

해설 예제 (수치적 $K_p$). $\text{N}_2 + 3\text{H}_2 \rightleftharpoons 2\text{NH}_3$에 대한 평형 분압은 $p(\text{N}_2)=20$, $p(\text{H}_2)=40$ 및 $p(\text{NH}_3)=10\ \text{kPa}$입니다. 그러면

$$K_p = \frac{p(\text{NH}_3)^2}{p(\text{N}_2)\,p(\text{H}_2)^3} = \frac{10^2}{20\times40^3} = 7.8\times10^{-5}\ \text{kPa}^{-2},$$
$\dfrac{\text{kPa}^2}{\text{kPa}\times\text{kPa}^3}=\text{kPa}^{-2}$에서 유래한 단위입니다.

온도만 $K_c$ 또는 $K_p$의 값을 변경합니다. 농도나 압력을 변경하면 평형 위치는 이동하지만 상수는 변하지 않으며, 촉매를 추가하면 상수도 평형 위치도 모두 변하지 않습니다—단 평형 도달 속도가 빨라질 뿐입니다.

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르 샤틀리에와 Kc

온도, 압력 또는 농도를 변화시키면 평형이 이를 상쇄하도록 이동합니다. 단, Kc 자체는 온도에만 변합니다.

English 한국어
partial pressure/ˈpɑːʃl ˈpreʃə/ 분압
mole fraction/məʊl ˈfrækʃn/ 몰 분율
Haber process/ˈheɪbə ˈprəʊses/ 하버법
Contact process/ˈkɒntækt ˈprəʊses/ 콘택트법
proton/ˈprəʊtɒn/ 양성자
7.1

하버법과 콘택트법

대규모 산업 화학 복합 시설
비료용 암모니아는 이러한 대형 공장 같은 곳에서 하버법을 통해 제조됩니다.

이 두 산업 공정은 르 샤틀리에의 원리를 사용하여 수율, 속도 및 비용을 균형 있게 선택합니다.

  • 하버법은 암모니아를 제조합니다: $\text{N}_2 + 3\text{H}_2 \rightleftharpoons 2\text{NH}_3$(발열 반응). 약 $450\,°\text{C}$, $200\ \text{atm}$ 및 철 촉매를 사용합니다. 낮은 온도는 더 많은 암모니아를 주지만 속도가 너무 느리므로, 중간 온도는 타협점입니다.
  • 콘택트법은 삼산화 황을 제조합니다: $2\text{SO}_2 + \text{O}_2 \rightleftharpoons 2\text{SO}_3$(발열 반응). 약 $450\,°\text{C}$, 거의 $1$–$2\ \text{atm}$ 및 산화 바나듐(V) 촉매를 사용합니다.
세 가지 압력에 대한 온도에 따른 암모니아 수율 그래프; 온도가 올라갈수록 수율이 떨어지고 압력이 높아질수록 수율이 상승하며, 운영 지점이 표시됨
하버 평형은 낮은 온도와 높은 압력에서 더 많은 암모니아를 생산하며; 약 $450\,°$°C와 $200$ atm이 실제 운영 타협점
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하버법 및 콘택트법

타협: 수율 대 속도

높은 압력은 수율을 높이고, 높은 온도는 속도를 높이지만 수율을 낮춥니다 — 타협점입니다.

7.2

산과 염기: 브론스테드-로우리 이론

Syllabus
  1. 일반적인 산의 이름과 식을 나열함. 단, 염산, $\text{HCl}$, 황산, $\text{H}_2\text{SO}_4$, 질산, $\text{HNO}_3$, 아세트산, $\text{CH}_3\text{COOH}$까지로 제한함
  2. 일반적인 염기의 이름과 식을 나열함. 단, 수산화 나트륨, $\text{NaOH}$, 수산화 칼륨, $\text{KOH}$, 암모니아, $\text{NH}_3$까지로 제한함
  3. 브뢴스테드-로리 이론에 따른 산·염기의 개념을 서술함
  4. 강산과 강염기는 수용액 내에서 완전 해리되며, 약산과 약염기는 수용액 내에서 부분 해리됨을 서술함
  5. 물은 pH 7, 산성 용액은 pH 7 미만, 알칼리성 용액은 pH 7 이상임을 이해함
  6. 강산과 약산의 거동 차이를 pH 미터, 유보 indicator 또는 전도도를 사용하여 정성적으로 설명함. 여기에는 활성 금속과의 반응 및 pH 값 차이 포함
  7. 중화 반응이 $\text{H}^+(\text{aq})$와 $\text{OH}^-(\text{aq})$이 결합하여 $\text{H}_2\text{O}(\text{l})$을 형성할 때 일어난다는 것을 이해함
  8. 중화 반응에서 염이 생성됨을 이해함
  9. 강산·약산과 강염기·약염기의 조합으로 이루어지는 적정에서 사용되는 pH 적정 곡선을 스케치함
  10. 적정 실험에 적합한 지시제를 선택함. appropriate data 제공 시 ($\text{p}K_a$ 값은 사용하지 않음)

출처: Cambridge International syllabus

양성자란 단순히 $\text{H}^+$ 이온입니다. 브론스테드-로우리 이론은 양성자와의 상호작용에 따라 산과 염기를 정의합니다:

  • 산은 양성자 공여체입니다($\text{H}^+$를 제공합니다).
  • 염기는 양성자 수용체입니다($\text{H}^+$를 받음). 물에 용해되는 염기를 알칼리라고 합니다.
염화수소가 물 분자 양성자를 donate하여 하이드로늄 이온과 염화 이온을 형성하고 두 쌍의 공액 산·염기쌍이 표시된 그림
브론스테드-로우리: 산이 염기에게 양성자($\text{H}^+$)를 제공하여 두 쌍의 공액 산-염기를 만듭니다

알아야 할 일반적인 산: 염산 ($\text{HCl}$), 황산 ($\text{H}_2\text{SO}_4$), 질산 ($\text{HNO}_3$), 아세트산 ($\text{CH}_3\text{COOH}$). 일반적인 염기: 수산화나트륨 ($\text{NaOH}$), 수산화칼륨 ($\text{KOH}$), 암모니아 ($\text{NH}_3$).

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pH 스케일

Slide the pH or tap a substance — each step down in pH means ten times more H⁺ ions; acids are below 7, alkalis above.

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7.2

강산·약산 및 강염기·약염기

이는 농도보다는 물속에서 산이나 염기가 얼마나 완전히 분해되는지에 관한 것입니다.

  • 강산 또는 강염기는 물에서 완전히 이온화됩니다(거의 모든 분자가 이온으로 분리됨).
  • 약산 또는 약염기는 부분적으로만 이온화됩니다(대부분의 분자는 그대로 존재함).
동일한 농도의 두 개의 비커: 강산은 분리된 이온으로 가득 차 있고, 약산은 전체 분자로 가득 차 있으며 소량의 이온만 있는 모습
동일한 농도, 다른 이온화: 강산은 이온으로 완전히 해리되며, 약산은 대부분 전체 분자 형태로 존재한다

The pH scale measures how acidic a solution is: pure water is pH 7, acids are below 7, and alkalis are above 7. A strong acid has a lower pH than a weak acid of the same concentration.

강산과 약산을 구분할 수 있는 방법은 다음과 같습니다:

  • 활성 금속과의 반응: 강산이 더 빠르게 거품이 발생함.
  • pH: pH 미터 또는 범지 indicator로 측정함.
  • 전기 전도도: 강산이 더 잘 전달하며, 이는 더 많은 이온을 가지고 있기 때문입니다.
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강산과 약산의 차이

강산은 완전히 이온화되어 pH가 낮습니다. 반면 약산은 부분적으로만 이온화되므로 동일한 농도일 때 pH가 더 높습니다. 비교를 위해 슬라이드를 이동하세요.

English 한국어
acid/ˈæsɪd/ 산
proton donor/ˈprəʊtɒn ˈdəʊnə/ 양성자 공여체
base/beɪs/ 염기
proton acceptor/ˈprəʊtɒn əkˈseptə/ 양성자 수용체
strong acid/strɒŋ ˈæsɪd/ 강산
strong base/strɒŋ beɪs/ 강염기
dissociated/dɪˈsəʊsɪeɪtɪd/ 해리된
weak acid/wiːk ˈæsɪd/ 약산
weak base/wiːk beɪs/ 약염기
universal indicator/ˌjuːnɪˈvɜːsl ˈɪndɪkeɪtə/ 범지 지시약
Neutralisation/ˌnjuːtrəlaɪˈzeɪʃn/ 중화 반응
salt/sɒlt/ 염
indicator/ˈɪndɪkeɪtə/ 지시약
7.2

중화, 염 및 적정 곡선

중화 반응은 산의 수소 이온(H⁺)이 염기의 수산화 이온(OH⁻)과 반응할 때 일어난다:

$$\text{H}^+(\text{aq}) + \text{OH}^-(\text{aq}) \rightarrow \text{H}_2\text{O}(\text{l})$$

또한 산과 염기의 나머지 성분으로부터 염이 생성된다.

적정은 한 용액을 다른 용액에 떨어뜨려 pH를 추적하는 과정이다. 적정 곡선은 등점 근처에서 가파르고 거의 수직적인 급변 구간을 가진다. 정확한 형태는 각 반응물이 강산/강염기인지 약산/약염기인지에 따라 달라진다.

지시약을 선택할 때는 색이 변하는 구간이 이 가파른 급변 범위 내에 있도록 선택하라. 강산-강염기 적정에는 대부분 지시약이 사용 가능하지만, 약산-강염기 적정에는 높은 pH 범위에서 색이 변하는 지시약이 필요하다.

염기를 추가함에 따른 pH 적정 곡선 두 개, 각 곡선은 등량점 근처에서 급격한 상승을 보이며, 약산 곡선은 높은 pH 범위에서 상승하고 지시약 범위가 음영 처리됨
Titration curves each have a steep pH jump at the end point. The weak-acid jump sits higher, so the indicator must change colour in that range
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적정 곡선

산에 알칼리를 추가하면 pH가 상승합니다. 급격한 점프는 등가점으로, 이때 산이 정확히 중화됩니다.

English 한국어
titration/taɪˈtreɪʃn/ 적정법
titration curve/taɪˈtreɪʃn kɜːv/ 적정 곡선
7.2

시험 팁

  • 동적 평형을 다음 세 가지 포인트로 정의하십시오: 정반응 및 역반응 속도가 동일함, 농도가 일정함, 폐쇄 시스템임.
  • 르 샤틀리에 원리 관련 질문에 대해서는 변화 내용, 평형 이동 방향, 그리고 그 이유를 명시하여 답하십시오. 촉매는 평형 위치를 이동시키지 않습니다(양쪽 반응 속도만 빠르게 함).
  • $K_c$를 반응물 간의 곱으로 표기하되, 각 반응물의 계수를 지수로 사용하십시오. 상태 기호를 포함하여 생성물이 무엇인지 결정하십시오.
  • 수율, 반응 속도 및 비용 사이의 타협점으로서 Haber/Contact 공정을 정당화하십시오 — 단순히 조건만 나열하지 마십시오.
  • 브론스테드: 산 = 양성자 donate(공여), 염기 = 양성자 acceptor(수용); 쌍-query(쌍)는 $\text{H}^+$ 하나만큼 다릅니다.

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