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第17族

A-Level 化学 · 第 11 主题

训练
讲义 词汇表
11.1

第17族元素的物理性质

大纲
  1. describe the colours and the trend in volatility of chlorine, bromine and iodine
  2. describe and explain the trend in the bond strength of the halogen molecules
  3. interpret the volatility of the elements in terms of instantaneous dipole–induced dipole forces

来源:剑桥国际大纲

一个小瓶里的液态溴
溴是一种第 17 族卤素——一种放出橙色蒸气的深色液体。

卤素(halogens)是(Group)17 的元素。它们以双原子分子存在($\text{Cl}_2$$\text{Br}_2$$\text{I}_2$)。沿族向下:

元素 室温下的颜色和状态
chlorine 氯 浅绿色气体
bromine 溴 红棕色液体
iodine 碘 灰黑色固体(紫色蒸气)

挥发性(volatility,一种物质变成蒸气的难易程度)沿族向下减小:氯是气体,而碘是固体。这是因为分子变大、有更多电子,所以它们之间的瞬时偶极(instantaneous dipole)和诱导偶极(induced dipole)力变强。更强的力更难断裂,所以沸点上升、挥发性下降。

三个气体瓶:氯是浅绿色气体,溴是红棕色液体,碘是灰黑色固体
沿第 17 族向下,随着挥发性下降,卤素从浅绿色气体变成红棕色液体再变成灰黑色固体

$\text{X}\text{–}\text{X}$ 分子的键能(bond energy,键强度)总体上从 $\text{Cl}_2$$\text{I}_2$ 下降,因为在较大的原子中共享电子离原子核更远。

探索

Halogen physical trend lab

Follow halogens down the group and link state, colour and volatility.

词汇表 训练
英文 中文 拼音
halogen 卤素 lǔ sù
group
volatility 挥发性 huī fā xìng
instantaneous dipole 瞬时偶极 shùn shí ǒu jí
induced dipole 诱导偶极 yòu dǎo ǒu jí
bond energy 键能 jiàn néng
11.2

卤素与卤化氢的化学性质

大纲
  1. describe the relative reactivity of the elements as oxidising agents
  2. describe the reactions of the elements with hydrogen and explain their relative reactivity in these reactions
  3. describe the relative thermal stabilities of the hydrogen halides and explain these in terms of bond strengths

来源:剑桥国际大纲

卤素作为氧化剂

每种卤素通过获得一个电子形成一个 $1-$ 离子来反应,所以它作为一种氧化剂(oxidising agent)。这种能力沿族向下减小,因为较大的原子对一个额外电子的吸引较弱。一种较活泼的卤素能从它的盐中把一种较不活泼的推出来:

氯加入无色的溴化钾使溶液变橙色,因为溴被置换出来
氯置换溴:溶液变橙色
$$\text{Cl}_2 + 2\text{KBr} \rightarrow 2\text{KCl} + \text{Br}_2$$

与氢的反应

每种卤素与氢反应形成一种卤化氢(hydrogen halide):

$$\text{H}_2 + \text{Cl}_2 \rightarrow 2\text{HCl}$$

反应沿族向下变得不那么剧烈:氯在光照下爆炸性地反应,溴需要加热,碘缓慢且只部分地反应。

卤化氢的热稳定性

卤化氢的热稳定性(thermal stability)沿族向下减小。随着卤素原子变大 H–X 键变弱,所以 HI 在轻微加热时分解,而 HCl 非常稳定。

探索

Halogen and hydrogen halide lab

Classify halogen chemistry by oxidising and reducing strength.

词汇表 训练
英文 中文 拼音
oxidising agent 氧化剂 yǎng huà jì
hydrogen halide 卤化氢 lǔ huà qīng
thermal stability 热稳定性 rè wěn dìng xìng
11.3

卤离子的一些反应

大纲
  1. describe the relative reactivity of halide ions as reducing agents
  2. describe and explain the reactions of halide ions with: (a) aqueous silver ions followed by aqueous ammonia (the formation and formula of the $[\text{Ag}(\text{NH}_3)_2]^+$ complex is not required) (b) concentrated sulfuric acid, to include balanced chemical equations

来源:剑桥国际大纲

卤离子作为还原剂

一个卤离子(halide ion,如 $\text{Cl}^-$)能给出一个电子,作为一种还原剂(reducing agent)。这种能力沿族向下增大,因为一个较大的离子把它的外层电子束缚得不那么紧。

沿族向下的两列:卤素带一个向下箭头表示氧化能力下降,卤离子带一个向上箭头表示还原能力上升
两个相反的趋势:卤素的氧化能力沿族向下下降,而卤离子的还原能力上升

与水合银离子的反应

加入水合硝酸银,然后水合(ammonia),从卤化银沉淀(precipitate)的颜色辨认卤离子:

卤离子 $\text{Ag}^+$ 的沉淀 在氨中的溶解度
$\text{Cl}^-$ 白色 溶于稀氨
$\text{Br}^-$ 乳白色 只溶于浓氨
$\text{I}^-$ 黄色 不溶于氨
三个带卤化银沉淀的试管:白色的氯化银、乳白色的溴化银和黄色的碘化银
卤化银沉淀:AgCl 是白色、AgBr 乳白色、AgI 黄色——它们在氨中的溶解度确认存在哪种卤离子
一个木架上三个真实的试管,标着 AgCl、AgBr 和 AgI,从左到右装着一个白色、一个浅乳白色和一个浅黄色的沉淀
卤化银检验:AgCl 是白色、AgBr 乳白色、AgI 黄色

与浓硫酸的反应

所有卤化物首先给出卤化氢。较下方的卤化物随后被酸氧化,因为它们是更强的还原剂:

$$\text{NaCl} + \text{H}_2\text{SO}_4 \rightarrow \text{NaHSO}_4 + \text{HCl}$$
  • 氯化物只给出 $\text{HCl}$(无氧化还原)。
  • 溴化物还给出一些棕色的 $\text{Br}_2$$\text{SO}_2$
  • 碘化物给出 $\text{I}_2$ 和有臭味的气体 $\text{H}_2\text{S}$$\text{SO}_2$,因为 $\text{I}^-$ 是最强的还原剂。
三行:氯化物只给出 HCl,溴化物还给出溴和二氧化硫,碘化物给出碘、硫化氢和二氧化硫,一个箭头显示还原能力沿族向下增大
与浓硫酸,氯化物只给出 HCl,但溴化物和碘化物(更强的还原剂)还被氧化成卤素
探索

Halide ion test lab

Match halide ion evidence to the ion present.

词汇表 训练
英文 中文 拼音
halide ion 卤离子 lǔ lí zi
reducing agent 还原剂 huán yuán jì
ammonia ān
precipitate 沉淀 chén diàn
11.4

氯的反应

大纲
  1. describe and interpret, in terms of changes in oxidation number, the reaction of chlorine with cold and with hot aqueous sodium hydroxide and recognise these as disproportionation reactions
  2. explain, including by use of an equation, the use of chlorine in water purification to include the production of the active species $\text{HOCl}$ and $\text{ClO}^-$ which kill bacteria

来源:剑桥国际大纲

一个游泳池
氯被加入泳池水中以杀死微生物。

与氢氧化钠

冷、稀的氢氧化钠,氯反应形成氯化物和氯酸盐(I):

$$\text{Cl}_2 + 2\text{NaOH} \rightarrow \text{NaCl} + \text{NaClO} + \text{H}_2\text{O}$$

热、浓的氢氧化钠,它形成氯化物和氯酸盐(V):

$$3\text{Cl}_2 + 6\text{NaOH} \rightarrow 5\text{NaCl} + \text{NaClO}_3 + 3\text{H}_2\text{O}$$

在两者中,氯的氧化数(oxidation number)都(从 $0$)既升又降,所以两者都是歧化(disproportionation)反应。

氯在水净化中

一点氯被加入水中用于水净化(water purification)。它与水反应:

$$\text{Cl}_2 + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{HOCl} + \text{HCl}$$

活性物种 $\text{HOCl}$$\text{ClO}^-$ 杀死细菌(bacteria),使水可安全饮用。

例题。 把固体 $\text{NaCl}$$\text{NaBr}$$\text{NaI}$ 分别与浓 $\text{H}_2\text{SO}_4$ 加热。预测产物。还原能力沿族向下递增,所以每种卤离子把硫酸还原到什么程度并不相同。$\text{Cl}^{-}$ 太弱,根本不能还原它,所以只得到有雾状的 $\text{HCl}$ - 这是一个酸碱反应。$\text{Br}^{-}$ 能稍微还原它:得到 $\text{HBr}$ 以及棕色的 $\text{Br}_2$$\text{SO}_2$$\text{I}^{-}$ 是最强的还原剂:得到 $\text{HI}$$\text{I}_2$,并把硫一直还原到 $\text{H}_2\text{S}$,带臭鸡蛋味。一种卤离子都先生成卤化氢;只有当卤离子是足够强的还原剂去进攻硫时,额外的产物才会出现。

探索

Chlorine reaction route

Follow chlorine from water treatment to redox reactions.

词汇表 训练
英文 中文 拼音
oxidation number 氧化数 yǎng huà shù
disproportionation 歧化 qí huà
water purification 水净化 shuǐ jìng huà
bacteria 细菌 xì jūn
11.4

考试技巧

  • 卤素沿族向下变得不那么活泼(更难获得一个电子);氧化能力减小。
  • 置换:一种较活泼的卤素置换一种较不活泼的卤化物——陈述颜色变化。
  • $\text{AgNO}_3$ 检验卤离子:白色($\text{Cl}^-$)、乳白色($\text{Br}^-$)、黄色($\text{I}^-$),然后用稀/浓氨确认。
  • 氯与水和与冷 $\text{NaOH}$歧化——显示氧化数的变化。

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