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Termoquímica

Química do AP · Tópico 6

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8:53

Termoquímica

Aperte esta embalagem e, em segundos, ela fica gelada. Nada está queimando; nada está a arrefecê-la de fora. Um sólido está simplesmente a dissolver-se na água dentro dela…

Narração em inglês · Legendas em inglês + 中文 gravadas

6.1

Processos Endotérmicos e Exotérmicos

Programa

Objetivo de Aprendizagem 6.1.A: Explicar a relação entre observações experimentais e mudanças de energia associadas a uma transformação química ou física.

  • 6.1.A.1 Mudanças de temperatura em um sistema indicam mudanças de energia.
  • 6.1.A.2 Mudanças de energia em um sistema podem ser descritas como processos endotérmicos e exotérmicos, como aquecimento ou resfriamento de uma substância, mudanças de fase ou transformações químicas.
  • 6.1.A.3 Quando uma reação química ocorre, a energia do sistema diminui (reação exotérmica), aumenta (reação endotérmica) ou permanece a mesma. Para reações exotérmicas, a energia perdida pelas espécies reagindo (sistema) é ganha pelo ambiente, como transferência de calor ou trabalho realizado pelo sistema. Da mesma forma, para reações endotérmicas, o sistema ganha energia do ambiente por transferência de calor ou trabalho realizado sobre o sistema.
  • 6.1.A.4 A formação de uma solução pode ser um processo exotérmico ou endotérmico, dependendo das forças relativas das interações intermoleculares/interpartículas antes e depois do processo de dissolução.

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

Uma bolsa térmica instantânea: processos endotérmicos absorvem calor do ambiente
Uma bolsa térmica instantânea: processos endotérmicos absorvem calor do ambiente

Termoquímica 热化学 rastreia a energia em reações. Um processo é exotérmico 放热 se libera energia para o ambiente (fica quente, $\Delta H<0$) e endotérmico 吸热 se absorve energia (fica frio, $\Delta H>0$). Quebrar ligações consome energia; formar ligações libera-a — o saldo determina o sinal.

Uma reação exotérmica aquece o ambiente; uma endotérmica o resfria
Uma reação exotérmica aquece o ambiente; uma endotérmica o resfria
Explorar

Comparar perfis endotérmicos e exotérmicos

Uma reação exotérmica libera energia (produtos mais baixos que os reagentes, $\Delta H<0$); uma endotérmica a absorve. A elevação é a energia de ativação.

6.2

Diagramas de Energia

Programa

Objetivo de Aprendizagem 6.2.A: Representar uma transformação química ou física com um diagrama de energia.

  • 6.2.A.1 Um processo físico ou químico pode ser descrito com um diagrama de energia que mostra a natureza endotérmica ou exotérmica desse processo.

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

Um diagrama de energia plota a energia dos reagentes aos produtos. Reagentes acima dos produtos indicam exotérmico; abaixo, endotérmico. A diferença vertical entre eles é a variação de entalpia $\Delta H$.

Diagramas de energia: produtos exotérmicos ficam abaixo dos reagentes, endotérmicos acima
Diagramas de energia: produtos exotérmicos ficam abaixo dos reagentes, endotérmicos acima
6.3

Transferência de Calor e Equilíbrio Térmico

Programa

Objetivo de Aprendizagem 6.3.A: Explicar a relação entre a transferência de energia térmica e colisões moleculares.

  • 6.3.A.1 As partículas em um corpo mais quente têm maior energia cinética média do que as de um corpo mais frio.
  • 6.3.A.2 Colisões entre partículas em contato térmico podem resultar na transferência de energia. Esse processo é chamado de "transferência de calor", "troca de calor" ou "transferência de energia como calor".
  • 6.3.A.3 Eventualmente, o equilíbrio térmico é atingido conforme as partículas continuam a colidir. No equilíbrio térmico, a energia cinética média de ambos os corpos é a mesma e, portanto, suas temperaturas são iguais.

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

Calor 热量 flui do quente para o frio até que os objetos alcancem equilíbrio térmico 热平衡 (temperaturas iguais). A energia é conservada: o calor perdido pelo objeto quente é igual ao calor ganho pelo objeto frio.

6.4

Capacidade Calorífica e Calorimetria

Programa

Objetivo de Aprendizagem 6.4.A: Calcular o calor $q$ absorvido ou liberado por um sistema submetido a aquecimento/resfriamento com base na quantidade de substância, na capacidade calórica e na mudança de temperatura.

  • 6.4.A.1 O aquecimento de um corpo frio por um corpo mais quente é uma forma importante de transferência de energia entre dois sistemas. A quantidade de calor transferida entre dois corpos pode ser quantificada pela equação de transferência de calor:

    • Equação: $q = mc\Delta T$.

    Experimentos de calorimetria são usados para medir a transferência de calor.

  • 6.4.A.2 A primeira lei da termodinâmica afirma que a energia é conservada em processos químicos e físicos.

  • 6.4.A.3 A transferência de uma dada quantidade de energia térmica não produzirá a mesma mudança de temperatura em massas iguais de matéria com capacidades calóricas específicas diferentes.

  • 6.4.A.4 Aquecer um sistema aumenta a energia do sistema, enquanto resfriar um sistema diminui a energia do sistema.

  • 6.4.A.5 A capacidade calórica específica de uma substância e a capacidade calorífica molar são ambas usadas em cálculos de energia.

  • 6.4.A.6 Sistemas químicos mudam sua energia através de três processos principais: aquecimento/resfriamento, transições de fase e reações químicas.

  • 6.4.A.7 Em experimentos de calorimetria envolvendo dissolução, mudanças de temperatura da mistura dentro do calorímetro podem ser usadas para determinar a direção do fluxo de energia. Se a temperatura da mistura aumentar, energia térmica é liberada pelo processo de dissolução (exotérmico). Se a temperatura da mistura diminuir, energia térmica é absorvida pelo processo de dissolução (endotérmico).

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

O calor necessário para alterar a temperatura de uma substância é

$$q=mc\,\Delta T,$$
onde $c$ é o calor específico 比热容 (energia por grama por grau). Calorimetria 量热法 mede o calor de uma reação acompanhando a variação de temperatura da água circundante: o calor ganho pela água é igual ao calor liberado pela reação.

Calorimetria: medir a variação de temperatura de uma massa conhecida de solução
Calorimetria: medir a variação de temperatura de uma massa conhecida de solução

Exemplo resolvido. Uma reação em um calorímetro de copo de café aquece $100\ \text{g}$ de água em $8.0\,{}^{\circ}\text{C}$ ($c=4.18\ \text{J/(g}\,{}^{\circ}\text{C)}$). O calor absorvido pela água é

$$q=mc\,\Delta T=100\times4.18\times8.0=3.3\times10^{3}\ \text{J}.$$
Pela conservação de energia, a reação liberou essa $3.3\ \text{kJ}$, logo é exotérmica ($q_{\text{rxn}}=-3.3\ \text{kJ}$).

Explorar

Calor afeta diferentes materiais

$Q=mc\Delta T$: um alto calor específico (como o da água) significa muita energia para uma pequena elevação de temperatura. Compare materiais para a mesma entrada de calor.

Vocabulário Treinar
Inglês Chinês Pinyin
Thermochemistry/ˈθɜːməkemɪstri/ 热化学 rè huà xué
exothermic/eɡzəˈðɜːmɪk/ 放热 fàng rè
endothermic/ˌendəʊˈθɜːmɪk/ 吸热 xī rè
Heat/hiːt/ 热量 rè liàng
thermal equilibrium/ˈθɜːml ˌiːkwɪˈlɪbrɪəm/ 热平衡 rè píng héng
specific heat/spəˈsɪfɪk hiːt/ 比热容 bǐ rè róng
Calorimetry/ˌkælɔːˈrɪmətri/ 量热法 liàng rè fǎ
phase change/feɪz tʃeɪndʒ/ 相变 xiāng biàn
enthalpy of reaction/enˈθælpi ɒv rɪˈækʃn/ 反应焓 fǎn yìng hán
state function/steɪt ˈfʌŋkʃn/ 状态函数 zhuàng tài hán shù
standard enthalpy of formation/ˈstændəd enˈθælpi ɒv fɔːˈmeɪʃn/ 生成焓 shēng chéng hán
Hess's law/ˈhesɪz lɔː/ 盖斯定律 gài sī dìng lǜ
6.5

Energia de Mudanças de Fase

Programa

Objetivo de Aprendizagem 6.5.A: Explicar mudanças no calor $q$ absorvido ou liberado por um sistema submetido a uma transição de fase com base na quantidade de substância em mols e na entalpia molar da transição de fase.

  • 6.5.A.1 Energia deve ser transferida para um sistema para causar a fusão (ou ebulição) de uma substância. A energia do sistema, portanto, aumenta à medida que o sistema passa por uma transição de fase de sólido para líquido (ou líquido para gás). Da mesma forma, um sistema libera energia quando congela (ou condensa). A energia do sistema diminui à medida que o sistema passa por uma transição de fase de líquido para sólido (ou gás para líquido). A temperatura de uma substância pura permanece constante durante uma mudança de fase.
  • 6.5.A.2 A energia absorvida durante uma transição de fase é igual à energia liberada durante uma transição de fase complementar na direção oposta. Por exemplo, a entalpia molar de condensação de uma substância é igual ao negativo de sua entalpia molar de vaporização. Da mesma forma, a entalpia molar de fusão pode ser usada para calcular a energia absorvida ao fundir uma substância e a energia liberada ao congelá-la.

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

Durante uma mudança de fase 相变 (fusão, ebulição), a temperatura permanece constante enquanto o calor serve para quebrar forças intermoleculares, não para aumentar a energia cinética. A energia necessária é $q=n\,\Delta H_{\text{fus}}$ (fusão) ou $q=n\,\Delta H_{\text{vap}}$ (ebulição) — as patamares planos em uma curva de aquecimento.

Vapor de água fervendo: mudanças de fase absorvem ou liberam energia à temperatura constante
Vapor de água fervendo: mudanças de fase absorvem ou liberam energia à temperatura constante
Explorar

Atravessar uma mudança de fase com calor

Durante uma mudança de fase, a temperatura permanece plana enquanto a energia rompe ligações — o calor latente. Observe os platôs na fusão e na ebulição.

6.6

Introdução à Entalpia de Reação

Programa

Objetivo de Aprendizagem 6.6.A: Calcular o calor $q$ absorvido ou liberado por um sistema submetido a uma reação química em relação à quantidade de substância reagente em mols e à entalpia molar de reação.

  • 6.6.A.1 A variação de entalpia de uma reação fornece a quantidade de energia térmica liberada (para valores negativos) ou absorvida (para valores positivos) por uma reação química à pressão constante.
  • 6.6.A.2 Quando os produtos de uma reação estão a uma temperatura diferente de seu entorno, eles trocam energia com o entorno para alcançar o equilíbrio térmico. A energia térmica é transferida para o entorno à medida que os reagentes se convertem em produtos em uma reação exotérmica. A energia térmica é transferida do entorno à medida que os reagentes se convertem em produtos em uma reação endotérmica.
  • 6.6.A.3 A energia potencial química dos produtos de uma reação é diferente da dos reagentes devido à ruptura e formação de ligações. A diferença de energia resulta em uma mudança na energia cinética das partículas, o que se manifesta como uma mudança de temperatura.
    • Declaração de Exclusão: As distinções técnicas entre entalpia e energia interna não serão cobradas no Exame AP. A maioria das reações estudadas no nível AP ocorre a pressão constante, onde a variação de entalpia do processo é igual ao calor (e, por extensão, à energia) de reação.

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

A entalpia de reação 反应焓 $\Delta H_{\text{rxn}}$ é o calor liberado ou absorvido à pressão constante. Como a entalpia é uma função de estado 状态函数, $\Delta H$ depende apenas dos estados inicial e final, não do caminho percorrido — a chave que torna as três próximas métodos funcionais.

6.7

Energias de Ligação

Programa

Objetivo de Aprendizagem 6.7.A: Calcular a variação de entalpia de uma reação com base nas energias médias de ligação das ligações quebradas e formadas na reação.

  • 6.7.A.1 Durante uma reação química, ligações são quebradas e/ou formadas, e esses eventos alteram a energia potencial do sistema.
  • 6.7.A.2 A energia média necessária para quebrar todas as ligações nas moléculas de reagente pode ser estimada somando-se as energias médias de ligação de todas as ligações nas moléculas de reagente. Da mesma forma, a energia média liberada na formação das ligações nas moléculas de produto pode ser estimada. Se a energia liberada for maior que a energia necessária, a reação é exotérmica. Se a energia necessária for maior que a energia liberada, a reação é endotérmica.

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

Uma forma de estimar $\Delta H$: some a energia para quebrar todas as ligações dos reagentes, depois subtraia a energia liberada na formação das ligações dos produtos:

$$\Delta H \approx \sum (\text{bonds broken}) - \sum (\text{bonds formed}).$$
Esta é uma aproximação, pois as energias de ligação são médias.

Quebrar ligações absorve energia; formar ligações libera-a
Quebrar ligações absorve energia; formar ligações libera-a

Exemplo resolvido. Estime $\Delta H$ para $\text{H}_2+\text{Cl}_2\rightarrow2\text{HCl}$ usando energias de ligação H–H $=436$, Cl–Cl $=242$, H–Cl $=431\ \text{kJ/mol}$. Quebre ambas as ligações dos reagentes ($436+242=678$) e forme duas ligações H–Cl ($2\times431=862$):

$$\Delta H\approx 678-862=-184\ \text{kJ},$$
exotérmica, porque as fortes ligações H–Cl formadas liberam mais do que custaram as ligações dos reagentes.

6.8

Entalpia de Formação

Programa

Objetivo de Aprendizagem 6.8.A: Calcular a variação de entalpia para um processo químico ou físico com base nas entalpias padrão de formação.

  • 6.8.A.1 Tabelas de entalpias padrão de formação podem ser usadas para calcular as entalpias padrão de reação.
    • Equação: $\Delta H^{\circ}_{reaction} = \Sigma \Delta H^{\circ}_{f\ products} - \Sigma \Delta H^{\circ}_{f\ reactants}$

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

A entalpia padrão de formação 生成焓 $\Delta H_f^\circ$ é a entalpia para formar um mol de um composto a partir de seus elementos (zero para um elemento em seu estado padrão). Então

$$\Delta H_{\text{rxn}}^\circ = \sum \Delta H_f^\circ(\text{products}) - \sum \Delta H_f^\circ(\text{reactants}).$$

Formação cria um composto a partir de seus elementos; combustão queima-o em oxigênio
Formação cria um composto a partir de seus elementos; combustão queima-o em oxigênio

Exemplo resolvido. Encontre $\Delta H_{\text{rxn}}^\circ$ para a combustão do metano, $\text{CH}_4+2\text{O}_2\rightarrow\text{CO}_2+2\text{H}_2\text{O}$, dados $\Delta H_f^\circ$: CH$_4=-75$, CO$_2=-394$, H$_2$O$=-286\ \text{kJ/mol}$ (O$_2=0$). Produtos menos reagentes:

$$\Delta H_{\text{rxn}}^\circ=[-394+2(-286)]-[-75+0]=-966+75=-891\ \text{kJ},$$
uma grande liberação, como esperado para uma combustão.

6.9

Lei de Hess

Programa

Objetivo de Aprendizagem 6.9.A: Representar um processo químico ou físico como uma sequência de etapas.

  • 6.9.A.1 Muitos processos podem ser decompostos em uma série de etapas. Cada etapa na série tem sua própria variação de energia.

Objetivo de Aprendizagem 6.9.B: Explicar a relação entre a entalpia de um processo químico ou físico e a soma das entalpias das etapas individuais.

  • 6.9.B.1 Como a energia total é conservada (primeira lei da termodinâmica) e cada reação individual em uma sequência transfere energia térmica para ou dos arredores, a energia térmica líquida transferida na sequência será igual à soma das transferências de energia térmica em cada uma das etapas. Essas transferências de energia térmica são resultado de mudanças de energia potencial entre as espécies na sequência de reação; portanto, a pressão constante, a variação de entalpia do processo geral é igual à soma das variações de entalpia das etapas individuais.
  • 6.9.B.2 Os seguintes são princípios essenciais da Lei de Hess:
    • i. Quando uma reação é invertida, a variação de entalpia permanece constante em magnitude, mas inverte o sinal matemático.
    • ii. Quando uma reação é multiplicada por um fator $c$, a variação de entalpia é multiplicada pelo mesmo fator $c$.
    • iii. Quando duas (ou mais) reações são somadas para obter uma reação global, as variações de entalpia individuais de cada reação são somadas para obter a variação de entalpia líquida da reação global.
    • Declaração de Exclusão: O conceito de funções de estado não será avaliado no Exame AP.

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

Lei de Hess: o caminho não importa

Lei de Hess 盖斯定律: se uma reação é a soma de vários passos, sua $\Delta H$ é a soma dos valores $\Delta H$ desses passos. Inverta um passo e inverta o sinal; multiplique um passo e multiplique seu $\Delta H$. Isso permite encontrar uma $\Delta H$ difícil de medir combinando reações conhecidas — um cálculo frequente em exames.

Lei de Hess: rotas diretas e indiretas resultam na mesma variação total de entalpia
Lei de Hess: rotas diretas e indiretas resultam na mesma variação total de entalpia
6.9

Dicas de prova

  • Uma reação exotérmica tem $\Delta H<0$ (fica quente); endotérmica tem $\Delta H>0$ — sempre dê a $\Delta H$ um sinal e unidades.
  • Na calorimetria use $q=mc\,\Delta T$ com a massa da água/solução; a reação libera o que a água ganha.
  • Energias de ligação: $\Delta H\approx\sum(\text{bonds broken})-\sum(\text{bonds made})$ — quebrar é endotérmico, formar é exotérmico (a armadilha clássica de sinais).
  • Lei de Hess: a $\Delta H$ total é a soma dos passos — inverta um passo e inverta o sinal, multiplique um passo e multiplique $\Delta H$.
  • Durante uma mudança de fase, a temperatura permanece constante enquanto a energia serve para as forças entre partículas.

Aulas interativas sobre este tópico

Passe por ele passo a passo, com exercícios de verificação instantânea.

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