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Estrutura e Propriedades de Compostos

Química do AP · Tópico 2

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8:45

Estrutura e Propriedades de Compostos

Três sólidos em uma bancada. Sal de cozinha. Um diamante. Um pedaço de cobre. Bata o sal com um martelo e ele se estilhaça. O diamante risca quase tudo. O…

Narração em inglês · Legendas em inglês + 中文 gravadas

2.1

Tipos de Ligações Químicas

Programa

Objetivo de Aprendizagem 2.1.A: Explicar a relação entre o tipo de ligação e as propriedades dos elementos participantes da ligação.

  • 2.1.A.1 Os valores de eletronegatividade para os elementos representativos aumentam da esquerda para a direita ao longo de um período e diminuem ao descer um grupo. Essas tendências podem ser compreendidas qualitativamente através da estrutura eletrônica dos átomos, do modelo de camadas e da lei de Coulomb.
  • 2.1.A.2 Elétrons de valência compartilhados entre átomos de eletronegatividade semelhante constituem uma ligação covalente apolar. Por exemplo, ligações entre carbono e hidrogênio são efetivamente apolares, embora o carbono seja ligeiramente mais eletronegativo que o hidrogênio.
  • 2.1.A.3 Elétrons de valência compartilhados entre átomos de eletronegatividade desigual constituem uma ligação covalente polar.
    • i. O átomo com maior eletronegatividade desenvolverá uma carga parcial negativa em relação ao outro átomo na ligação.
    • ii. Em ligações simples, maiores diferenças de eletronegatividade levam a maiores momentos dipolares de ligação.
    • iii. Todas as ligações polares possuem algum caráter iônico, e a diferença entre ligação iônica e covalente não é distinta, mas sim um continuum.
  • 2.1.A.4 A diferença de eletronegatividade não é o único fator para determinar se uma ligação deve ser designada como iônica ou covalente. Geralmente, ligações entre um metal e um ametal são iônicas, e ligações entre dois ametais são covalentes. A examination das propriedades de um composto é a melhor maneira de caracterizar o tipo de ligação.
  • 2.1.A.5 Em um sólido metálico, os elétrons de valência dos átomos metálicos são considerados deslocalizados e não associados a nenhum átomo individual.

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

Cristais de cloreto de sódio: sólidos iônicos formam uma rede de íons carregados opostos
Cristais de cloreto de sódio: sólidos iônicos formam uma rede de íons de cargas opostas

Uma ligação química 化学键 é uma atração que mantém os átomos unidos. O tipo que se forma depende das eletronegatividades dos átomos:

Ligação iónica: um metal transfere seus elétrons externos para um não-metal
Ligação iônica: um metal transfere seus elétrons externos para um ametal
  • Ligação iônica 离子键: transferência de elétrons de um metal para um ametal (grande diferença de eletronegatividade).
  • Ligação covalente 共价键: ametais compartilham elétrons (pequena diferença). Uma diferença grande, mas não excessiva, resulta em uma ligação covalente polar 极性共价.
  • Ligação metálica 金属键: átomos metálicos compartilham um "mar" de elétrons móveis.
Um cristal de diamante: redes covalentes gigantes explicam dureza extrema e altos pontos de fusão
Um cristal de diamante: redes covalentes gigantes explicam a extrema dureza e altos pontos de fusão
Explorar

Formar uma ligação iônica por transferência de elétrons

Uma ligação iônica se forma quando um metal transfere elétrons para um não-metal, criando íons de cargas opostas que se atraem; uma ligação covalente compartilha elétrons em vez disso.

2.2

Força Intramolecular e Energia Potencial

Programa

Objetivo de Aprendizagem 2.2.A: Representar a relação entre energia potencial e distância entre átomos, baseada em fatores que influenciam a intensidade da interação.

  • 2.2.A.1 Um gráfico de energia potencial versus a distância entre átomos (distância internuclear) é uma representação útil para descrever as interações entre átomos. Tais gráficos ilustram tanto o comprimento de equilíbrio da ligação (a separação entre átomos na qual a energia potencial é mais baixa) quanto a energia de ligação (a energia necessária para separar os átomos).
  • 2.2.A.2 Em uma ligação covalente, o comprimento da ligação é influenciado tanto pelo tamanho do núcleo do átomo quanto pela ordem da ligação (isto é, simples, dupla, tripla). Ligações com ordem maior são mais curtas e possuem maiores energias de ligação.
  • 2.2.A.3 A lei de Coulomb pode ser usada para compreender a intensidade das interações entre cátions e ânions.
    • i. Como a intensidade da interação é proporcional à carga de cada íon, cargas maiores levam a interações mais fortes.
    • ii. Como a intensidade da interação aumenta à medida que a distância entre os centros dos íons (núcleos) diminui, íons menores levam a interações mais fortes.

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

À medida que dois átomos se aproximam, uma curva de energia potencial 势能 captura o equilíbrio entre atração e repulsão. Ela desce até um mínimo no comprimento de ligação 键长 (a separação estável), cuja profundidade é a energia de ligação 键能. Ligações mais curtas e fortes situam-se em poços mais profundos e apertados; mais pares compartilhados (ligações duplas, triplas) resultam em ligações mais curtas e fortes.

2.3

Estrutura de Sólidos Iônicos

Programa

Objetivo de Aprendizagem 2.3.A: Representar um sólido iônico com um modelo particulado que esteja consistente com a lei de Coulomb e as propriedades dos íons constituintes.

  • 2.3.A.1 Os cátions e ânions em um cristal iônico estão dispostos em uma matriz sistemática e periódica 3-D que maximiza as forças atrativas entre cátions e ânions enquanto minimiza as forças repulsivas.
    • Declaração de Exclusão: O conhecimento de estruturas cristalinhas específicas não é essencial para a compreensão do objetivo de aprendizagem e não será avaliado no Exame AP.

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

Um sólido iônico 离子固体 é um reticulado 晶格 3-D repetitivo de cátions e ânions alternados, segurados por forte atração eletrostática. Isso explica seus altos pontos de fusão, fragilidade, e por que conduzem apenas quando fundidos ou dissolvidos (íons libertados para mover). A energia reticular aumenta com maiores cargas iônicas e menores íons, então MgO (ambos $2+/2-$) derrete muito mais alto do que NaCl (ambos $1+/1-$).

Íons empacotam-se numa rede gigante de íons positivos e negativos alternados
Íons se empacotam em uma rede gigante de íons positivos e negativos alternados
Vocabulário Treinar
Inglês Chinês Pinyin
lattice/ˈlætɪs/ 晶格 jīng gé
delocalized/dɪˈlɒkəlaɪzd/ 离域 lí yù
2.4

Estrutura de Metais e Ligas

Programa

Objetivo de Aprendizagem 2.4.A: Representar um sólido metálico e/ou liga usando um modelo para mostrar características essenciais da estrutura e das interações presentes na substância.

  • 2.4.A.1 A ligação metálica pode ser representada como uma matriz de íons metálicos positivos circundados por elétrons de valência deslocalizados (ou seja, um "mar de elétrons").
  • 2.4.A.2 Ligas intersticiais formam-se entre átomos com raios significativamente diferentes, onde os átomos menores preenchem os espaços intersticiais entre os átomos maiores (ex.: no aço, em que o carbono ocupa os interstícios do ferro).
  • 2.4.A.3 Ligas substitucionais formam-se entre átomos de raio comparável, onde um átomo substitui o outro na rede cristalina. (ex.: em certas ligas de latão, outros elementos, geralmente zinco, substituem o cobre.)

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

Em um metal, cátions assentam-se em uma rede banhada por elétrons deslocalizados 离域, o que explica condutividade, maleabilidade e brilho. Uma liga 合金 mistura metais: uma liga substitucional troca átomos de tamanho semelhante; uma liga intersticial (como aço) encaixa átomos pequenos nos espaços vazios, tornando-a mais dura.

Átomos de tamanhos diferentes numa liga impedem que as camadas deslizem, tornando-a mais dura
Átomos de tamanhos diferentes numa liga impedem que as camadas deslizem, tornando-a mais dura
Ligação metálica: íons positivos em um mar de elétrons deslocalizados
Ligação metálica: íons positivos em mar de elétrons deslocalizados
Cobre nativo: ligação metálica dá um sólido brilhante e maleável com elétrons deslocalizados
Cobre nativo: a ligação metálica confere um sólido brilhante e maleável com elétrons deslocalizados
Explorar

Deslizar camadas em uma rede metálica

Um metálico consiste em íons positivos em um mar de elétrons deslocalizados. As camadas podem deslizar sem romper a ligação, tornando os metais maleáveis e condutores.

Vocabulário Treinar
Inglês Chinês Pinyin
chemical bond/ˈkemɪkl bɒnd/ 化学键 huà xué jiàn
Ionic bond/aɪˈɒnɪk bɒnd/ 离子键 lí zi jiàn
Covalent bond/ˈkəʊvələnt bɒnd/ 共价键 gòng jià jiàn
polar covalent/ˈpəʊlə ˈkəʊvələnt/ 极性共价 jí xìng gòng jià
Metallic bond/məˈtælɪk bɒnd/ 金属键 jīn shǔ jiàn
potential energy/pəˈtenʃl ˈenədʒi/ 势能 shì néng
bond length/bɒnd leŋθ/ 键长 jiàn zhǎng
bond energy/bɒnd ˈenədʒi/ 键能 jiàn néng
ionic solid/aɪˈɒnɪk ˈsɒlɪd/ 离子固体 lí zi gù tǐ
alloy/ˈælɔɪ/ 合金 hé jīn
Lewis diagram/ˈluːɪs ˈdaɪəɡræm/ 路易斯结构 lù yì sī jié gòu
lone pairs/ləʊn peəz/ 孤对电子 gū duì diàn zi
2.5

Diagramas de Lewis

Programa

Objetivo de Aprendizagem 2.5.A: Representar uma molécula com um diagrama de Lewis.

  • 2.5.A.1 Os diagramas de Lewis podem ser construídos de acordo com um conjunto estabelecido de princípios.

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

Um diagrama de Lewis 路易斯结构 mostra elétrons de valência como pares de ligação e pares solitários 孤对电子, dando à maioria dos átomos um octeto 八隅体 (8 elétrons de valência; H quer 2). Passos: conte o total de elétrons de valência, conecte os átomos com ligações simples, complete os octetos nos átomos externos, depois forme ligações múltiplas se o átomo central estiver curto.

Diagramas ponto-e-cruz mostram os pares de ligação e pares solitários numa molécula
Diagramas de pontos e cruzes mostram os pares de ligação e pares solitários em uma molécula

Exemplo resolvido. Desenhe dióxido de carbono, $\text{CO}_2$. Total de elétrons de valência $=4+2(6)=16$. Coloque C no centro; ligações simples para cada O usam $4$ elétrons e deixam os átomos O externos sem octeto completo. Completar os octetos força duas ligações duplas, $\text{O}=\text{C}=\text{O}$: cada O então tem dois pares solitários, C não tem nenhum, e todos os $16$ elétrons estão posicionados com cada átomo num octeto.

Vocabulário Treinar
Inglês Chinês Pinyin
octet/ɒkˈtet/ 八隅体 bā yú tǐ
resonance/ˈrezənəns/ 共振 gòng zhèn
Formal charge/ˈfɔːml tʃɑːdʒ/ 形式电荷 xíng shì diàn hè
2.6

Ressonância e Carga Formal

Programa

Objetivo de Aprendizagem 2.6.A: Representar uma molécula com um diagrama de Lewis que leve em conta a ressonância entre estruturas equivalentes ou que utilize carga formal para selecionar entre estruturas não equivalentes.

  • 2.6.A.1 Em casos em que mais de uma estrutura equivalente de Lewis pode ser construída, a ressonância deve ser incluída como um refinamento da estrutura de Lewis. Em muitos desses casos, esse refinamento é necessário para fornecer previsões qualitativamente precisas da estrutura e das propriedades moleculares.
  • 2.6.A.2 A regra do octeto e a carga formal podem ser usadas como critérios para determinar qual dos vários diagramas de Lewis válidos possíveis fornece o melhor modelo para prever a estrutura e as propriedades moleculares.
  • 2.6.A.3 Assim como qualquer modelo, existem limitações ao uso do modelo da estrutura de Lewis, especialmente em casos com número ímpar de elétrons de valência.

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

Quando dois ou mais diagramas de Lewis válidos diferem apenas na disposição dos elétrons, a estrutura real é uma média – ressonância 共振. Carga formal 形式电荷 (elétrons de valência menos elétrons de par solitário menos metade dos elétrons de ligação) escolhe a melhor estrutura: aquela com cargas formais mais próximas de zero, e qualquer carga negativa no átomo mais eletronegativo.

Exemplo resolvido. Atribua cargas formais no íon nitrato, $\text{NO}_3^{-}$ (uma ligação dupla, duas ligações simples). Para N (4 ligações, sem pares solitários): $5-0-4=+1$. Para o O com ligação dupla (2 pares solitários): $6-4-2=0$. Para cada O com ligação simples (3 pares solitários): $6-6-1=-1$. O total é $+1+0+(-1)+(-1)=-1$, correspondendo à carga geral do íon – um bom verificador de que a estrutura foi desenhada corretamente. Como os três átomos O são equivalentes por ressonância, o íon real possui três ligações idênticas.

2.7

VSEPR e Hibridização de Ligação

Programa

Objetivo de Aprendizagem 2.7.A: Com base na relação entre diagramas de Lewis, teoria VSEPR, ordens de ligação e polaridades de ligação:

  • i. Explicar as propriedades estruturais das moléculas.

  • ii. Explicar as propriedades eletrônicas das moléculas.

  • 2.7.A.1 A teoria VSEPR usa a repulsão coulombiana entre elétrons como base para prever o arranjo dos pares de elétrons ao redor de um átomo central.

  • 2.7.A.2 Tanto diagramas de Lewis quanto a teoria VSEPR devem ser usados para prever as propriedades eletrônicas e estruturais de muitas moléculas covalentemente ligadas e íons poliatômicos, incluindo os seguintes:

    • i. Geometria molecular (linear, trigonal plana, tetraédrica, piramidal trigonal, angular, bipiramidal trigonal, forma de balança, T-shaped, octaédrica, piramidal quadrada, planar quadrada)
    • ii. Ângulos de ligação
    • iii. Energias de ligação relativas baseadas na ordem de ligação
    • iv. Comprimentos de ligação relativos (ligações múltiplas, efeitos do raio atômico)
    • v. Presença de momento dipolar
    • vi. Híbridização dos orbitais de valência para átomos dentro de uma molécula ou íon poliatômico
  • 2.7.A.3 Os termos "hibridização" e "orbital atômico híbrido" são usados para descrever o arranjo de elétrons ao redor de um átomo central. Quando o átomo central está $sp$ hibridizado, seus ângulos de ligação ideais são $180°$; para átomos $sp^2$ hibridizados, os ângulos de ligação são $120°$; e para átomos $sp^3$ hibridizados, os ângulos de ligação são $109.5°$.

    • Declaração de exclusão: Uma compreensão da derivação e da representação de orbitais híbridos não será avaliada no Exame AP. O curso inclui a distinção entre ligação sigma e pi, o uso da VSEPR para explicar as formas das moléculas e a nomenclatura $sp$, $sp^2$ e $sp^3$.
    • Declaração de exclusão: A hibridização envolvendo orbitais d não será avaliada no Exame AP. Quando um átomo tem mais de quatro pares de elétrons ao redor do átomo central, os alunos são responsáveis apenas pela forma da molécula resultante.
  • 2.7.A.4 A formação de ligações está associada à sobreposição entre orbitais atômicos. Em ligações múltiplas, essa sobreposição leva à formação de ligações sigma e pi. A sobreposição é mais forte em ligações sigma do que em pi, o que se reflete no fato de que as ligações sigma possuem maior energia de ligação do que as ligações pi. A presença de uma ligação pi também impede a rotação da ligação e leva a isômeros geométricos.

    • Declaração de exclusão: A teoria dos orbitais moleculares é recomendada como uma maneira de proporcionar uma visão mais profunda da ligação. No entanto, o Exame AP não avaliará explicitamente diagramas de orbitais moleculares, preenchimento de orbitais moleculares nem a distinção entre orbitais ligantes, não ligantes e antiligantes.

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

VSEPR: formas moleculares

A teoria VSEPR 价层电子对互斥 prediz a forma: pares de elétrons (ligações e pares solitários) ao redor de um átomo central espalham-se o máximo possível. Contando domínios eletrônicos obtém-se a geometria (linear, trigonal plana, tetraédrica, …); pares solitários empurram as ligações mais perto, dobrando a forma. Hibridização 杂化 ($sp$, $sp^2$, $sp^3$) descreve os orbitais misturados correspondentes a essa geometria. A forma molecular e a polaridade da ligação decidem juntas se a molécula inteira é polar.

Hibridização e forma: sp3 tetraédrica, sp2 planar, sp linear
Hibridização e forma: sp3 tetraédrico, sp2 plano, sp linear
As formas VSEPR comuns e seus ângulos de ligação
As formas comuns do VSEPR e seus ângulos de ligação

Exemplo resolvido. Preveja a forma da amônia, $\text{NH}_3$. Nitrogênio tem $3$ pares de ligação e $1$ par solitário – quatro domínios eletrônicos, então a geometria eletrônica é tetraédrica e a hibridização é $sp^3$. O par solitário é invisível na forma, mas ainda empurra as ligações para perto, então a forma molecular é piramidal trigonal com um ângulo de ligação de cerca de $107^{\circ}$ (um pouco menor que o ideal $109.5^{\circ}$). Os três dipolos N–H não se cancelam, então a molécula é polar.

Ligações formam-se quando orbitais atômicos se sobrepõem. Toda ligação simples é uma ligação sigma σ键 – orbitais se sobrepondo frontalmente ao longo da linha que une os dois átomos. Uma ligação múltipla adiciona uma ligação pi π键, feita por orbitais $p$ se sobrepondo lateralmente acima e abaixo dessa linha: uma ligação dupla é uma sigma + uma pi, uma tripla é uma sigma + duas pi. A sobreposição frontal é mais eficaz, então uma ligação sigma é mais forte (maior energia de ligação) que uma ligação pi – razão pela qual uma ligação dupla é mais forte que uma simples, mas não o dobro. Uma ligação pi também bloqueia os dois átomos impedindo rotação em torno da ligação; uma ligação C=C dupla tem portanto formas fixas cis e trans – isômeros geométricos 几何异构体 que uma ligação simples livre de rotação nunca mostraria.

Exemplo resolvido. Conte as ligações no eteno, $\text{H}_2\text{C}=\text{CH}_2$. As quatro ligações C–H são ligações simples (uma sigma cada); a C=C é uma sigma mais uma pi. Então o eteno tem 5 sigma e 1 pi ligação, e essa única ligação pi é exatamente o que impede as extremidades $\text{CH}_2$ de torcerem uma em relação à outra.

Explorar

Prever a forma molecular com VSEPR

VSEPR: os pares de elétrons repelem-se e se espalham o máximo possível, definindo a forma da molécula. Adicione pares ligantes e livres e observe a geometria mudar.

Vocabulário Treinar
Inglês Chinês Pinyin
VSEPR/ˈvespə/ 价层电子对互斥 jià céng diàn zi duì hù chì
Hybridization/ˌhaɪbrɪdaɪˈzeɪʃn/ 杂化 zá huà
sigma bond/ˈsɪɡmə bɒnd/ σ键 σ jiàn
pi bond/paɪ bɒnd/ π键 π jiàn
geometric isomers/ˌdʒiːəʊˈmetrɪk ˈaɪsəməz/ 几何异构体 jǐ hé yì gòu tǐ
2.7

Dicas de prova

  • Decida o tipo de ligação pelos átomos: iônica (metal + ametal, transferência de elétrons), covalente (ametais, compartilhamento), metálica (mar de elétrons deslocalizados).
  • Um sólido iônico conduz apenas quando fundido ou dissolvido (íons livres para se mover), nunca como sólido.
  • Desenhe estruturas de Lewis para satisfazer o octeto (H quer 2), depois use VSEPR – pares de elétrons se espalharem o máximo possível – para prever a forma.
  • Pares solitários ocupam espaço e empurram as ligações para perto, dobrando a forma (água é angular, amônia piramidal).
  • Uma molécula pode ter ligações polares, mas ser apolar globalmente se sua simetria faz com que os dipolos se cancelem ($\text{CO}_2$).
  • Uma ligação simples é 1 sigma; uma ligação dupla é 1 sigma + 1 pi, e uma ligação tripla é 1 sigma + 2 pi. Sigma é mais forte que pi, e uma ligação pi bloqueia a rotação, gerando isômeros geométricos cis/trans.

Aulas interativas sobre este tópico

Passe por ele passo a passo, com exercícios de verificação instantânea.

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