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熱力学

AP物理学 2 · トピック 9

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8:56

熱力学

温かいコーヒーカップを机の上に置きます。いつも冷めていきます。涼しい部屋の熱を吸って再び温まることはありません。両方の方向がエネルギーを釣り合わせることはできるのに…

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9.1

温度と圧力の運動論的理論

シラバス

学習目標 9.1.A: 気体が容器に与える圧力を、その気体内の原子の運動を用いて説明せよ。

  • 9.1.A.1 気体中の原子は互いに衝突し、他の気体中の原子や気体を収容する容器に対して力を及ぼす。
    • 9.1.A.1.i 原子のペア、あるいは原子と固定された物体との衝突は、運動量保存則を用いて記述・解析することができる。
    • 9.1.A.1.ii 気体が表面に与える圧力とは、気体の原子が表面に与える力の垂直成分の大きさの総和を、その表面の面積で割った値である。
      • 数式: $P = \dfrac{F_{\perp}}{A}$
    • 9.1.A.1.iii 圧力は、気体と容器の境界面だけでなく、気体全体に存在する。

学習目標 9.1.B: 系全体の温度を、その系内の原子の運動を用いて説明せよ。

  • 9.1.B.1 系の温度は、その系内の原子の平均運動エネルギーによって特徴づけられる。
    • 9.1.B.1.i マクスウェル・ボルツマン分布は、特定の温度における原子のエネルギーおよび速度のグラフによる表現を提供する。
    • 9.1.B.1.ii 理想気体の平均運動エネルギーに対応する根平均二乗速度は、気体の温度と以下のように関係している。
      • 数式: $K_{\text{avg}} = \dfrac{3}{2} k_B T = \dfrac{1}{2} m v_{\text{rms}}^2$

境界文: AP Physics 2 では、学生には一次元および二次元の衝突に対する定性的・定量的分析のみを期待している。マクスウェル・ボルツマン分布の関数的形を知ることは期待しないが、分布の特徴が気体の温度とどのように関連しているかについては熟悉的であることが期待される。

出典: College Board AP コースおよび試験説明書

気体分子運動論:気体圧力

熱力学は多数の粒子からなる集団における熱とエネルギーを扱う。運動論的理論は、分子のランダムな運動からガスの振る舞いを説明する:

理想ガスの運動論的理論の主要な仮定
理想気体の気体分子運動論における主要な仮定
  • 温度 は分子の平均運動エネルギーの指標であり、$K_{\text{avg}}=\tfrac{3}{2}k_B T$ (単位はケルビン $T$ )。高温ほど分子の運動が速いことを意味する。
  • 圧力 は分子が容器壁に衝突することで生じる – 衝突の頻度が高い、あるいは衝突が強ければ強いほど、圧力は高くなる。
マクスウェル・ボルツマン分布は高温になるほど右にシフトし平坦化する
マクスウェル・ボルツマン分布は高温になるほど右にシフトし平坦化する

** worked example.** $300\ \text{K}$ におけるガス分子の平均運動エネルギーを、$k_B=1.38\times10^{-23}\ \text{J/K}$ を用いて求めよ:

$$K_{\text{avg}}=\tfrac32 k_B T=1.5\times1.38\times10^{-23}\times300=6.2\times10^{-21}\ \text{J}.$$
これはガス種類に依存せず温度のみに関係する – 同じ $T$ では、軽い分子も重い分子も同じ平均運動エネルギーを持つため、軽い分子の方が速く動く。

探索

分子速度の分布 explored する

温度を上げると、全速度分布が右にシフトして平たくなり — 粒子は 平均して速く 動く。これが exactly $\bar K = \tfrac{3}{2} k_B T$ の意味である。

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9.2

理想気体法則

シラバス

学習目標 9.2.A: 理想気体の性質を説明せよ。

  • 9.2.A.1 理想気体の古典モデルは、原子の瞬時速度がランダムであり、原子自体の体積は気体が占める全体的な体積に比べて無視できるほど小さく、原子は弾性衝突をし、原子に働く主要な力は衝突時にのみ生じるものであるという仮定に基づいている。
  • 9.2.A.2 理想気体とは、圧力、体積、物質量または原子数、および気体の温度の間に成立する関係を、以下の方程式を用いてモデル化できる気体である
    • 式: $PV = nRT = N k_B T$
  • 9.2.A.3 気体の圧力、温度、および体積をモデル化したグラフは、その気体の性質を説明したり決定したりするために使用できる。
  • 9.2.A.4 理想気体の圧力がゼロになる温度は、圧力を温度の関数としてプロットしたグラフから外挿することで求められる。

出典: College Board AP コースおよび試験説明書

氷山:熱、密度、相転移が熱力学と流体および浮力を結びつける
氷山:熱、密度、相転移が熱力学と流体および浮力を結びつける

理想気体は、

$$PV=nRT \qquad(\text{or } PV=Nk_B T),$$
圧力 $P$ 、体積 $V$ 、物質量($n$ mol または $N$ 個)、絶対温度 $T$ を結びつける。これを用いて、ある量を変化させて他の量を一定に保ったときのガスの応答を予測できる(例:定容加熱では圧力が上昇する)。

ブールの法則:一定温度では圧力×体積は一定
ブールの法則:一定温度では圧力×体積は一定

** worked example.** ガスを封じた剛体容器が $1.0\times10^{5}\ \text{Pa}$ と $300\ \text{K}$ の状態で、温度を $450\ \text{K}$ まで加熱する。体積と物質量が一定なので、$P/T$ は一定である:

$$P_2=P_1\frac{T_2}{T_1}=1.0\times10^{5}\times\frac{450}{300}=1.5\times10^{5}\ \text{Pa}.$$
必ずガス法則を用いる前に温度をケルビンに変換せよ – ここでは摂氏elsiusを使うと無意味な結果になる。

空気が膨らんで空に昇る風船
風船内のガスを加熱すると密度が下がり、風船が上昇する – 理想気体方程式の实际应用
探索

ガスを圧縮する様子 explored する

ピストンを押して体積を縮める。同じ粒子が狭い空間に詰まるため壁への衝突頻度が増加し、圧力が上昇 する — 温度一定では $PV$ が一定のまま。

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9.3

熱エネルギーの移動と平衡

シラバス

学習目標 9.3.A: 2つの系間の温度差に起因する熱接触時のエネルギー移動を説明せよ。

  • 9.3.A.1 2つの系が熱的に接触しているとは、熱過程によってエネルギーを相互に移動できることを意味する。
    • 9.3.A.1.i 加熱とは、熱的プロセスによって系にエネルギーを移行させることである。
    • 9.3.A.1.ii 冷却とは、熱的プロセスによって系からエネルギーが移行することである。
  • 9.3.A.2 異なる温度にある系間でエネルギーを移動させる熱過程には、伝導、対流、放射がある。
  • 9.3.A.3 熱過程によってエネルギーは自発的に高温側から低温側の系へ移動する。
    • 9.3.A.3.i 異なる系の原子間の衝突において、エネルギーは最も高い確率で高エネルギーの原子から低エネルギーの原子へ移行する。
    • 9.3.A.3.ii 異なる系の原子間の多数の衝突の後で、両方の系が同じ温度を持つ状態が最も確立されやすい。
  • 9.3.A.4 熱接触している2つの系間で熱過程による正味のエネルギー移動が生じない場合、熱平衡が成立する。

出典: College Board AP コースおよび試験説明書

熱 $Q$ は温度差のために移動するエネルギーであり、高温から低温へ流れる。接触している2つの物体は同じ温度-sharing したときに熱的平衡に達し、正味の熱の流れは止まる。3つの移動方法は伝導、対流、放射である。

探索

熱を加えて温度を見る

熱を加えると通常温度は上がるが、相転移 中、エネルギーが結合を切断する間、温度は一定で推移する。接触した2つの物体は一つの温度に落ち着き — 熱平衡。

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9.4

熱力学第一法則

シラバス

学習目標 9.4.A: 系全体の内部エネルギーを説明せよ。

  • 9.4.A.1 系の内部エネルギーとは、系を構成する物体の運動エネルギーと、それらの物体の配置のポテンシャルエネルギーとの和である。
    • 9.4.A.1.i 理想気体中の原子は保存力によって互いに相互作用せず、内部構造も考慮されない。したがって、理想気体には内部ポテンシャルエネルギーは存在しない。
    • 9.4.A.1.ii 理想単原子分子ガスの内部エネルギーは、そのガス constituent となる原子の運動エネルギーの和である。
      • 数式: $U = \dfrac{3}{2} nRT = \dfrac{3}{2} N k_B T$
  • 9.4.A.2 系の内部エネルギーの変化は、系全体(重心)の運動を変化させることなく、その系の内部構造や内部挙動の変化をもたらすことがある。

学習目標 9.4.B: 熱力学過程を用いて系の振る舞いを記述する。

  • 9.4.B.1 熱力学第一法則は、仕事、加熱、または冷却によって系に入力・出力されるエネルギーを考慮したエネルギー保存則の再表述である。
    • 9.4.B.1.i 孤立系において、全エネルギーは一定である。
    • 9.4.B.1.ii 閉系において、内部エネルギーの変化量は、系に入力・出力される加熱によるエネルギーと、系に対してなされた仕事の和に等しい。
      • 数式: $\Delta U = Q + W$
    • 9.4.B.1.iii 一定または平均的な外部圧力が系の体積を変化させる(例:容器内のガスをピストンで圧縮する場合)際に、系に対してなされた仕事は次のように定義される
      • 数式: $W = -P \Delta V$
  • 9.4.B.2 圧力-体積グラフ(PV図とも呼ばれる)は、熱力学過程を表すために用いられる図示である。
    • 9.4.B.2.i PV図上の一定温度線は断熱曲線ではなく、等温線と呼ばれる。
    • 9.4.B.2.ii ガスが膨張または圧縮される際、系に対してなされた仕事の絶対値は、ガスの圧力対体積プロットにおける曲線下面積に等しい。
  • 9.4.B.3 熱的プロセスにおける特殊なケースは、系の配置、系に対してなされた仕事の性質、および系周囲との関係に依存する。これには一定体積(等容)、一定温度(等温)、一定圧力(等圧)のプロセスに加え、熱的プロセスを通じて系へエネルギーが入力・出力されない断熱プロセスが含まれる。

出典: College Board AP コースおよび試験説明書

第一法則は気体のエネルギー保存則である:

$$\Delta U = Q + W,$$
ここで $\Delta U$ は内部エネルギーの変化(温度に依存)、$Q$ は気体へ加えられた熱、$W$ は気体に対してなされた仕事です。圧力-体積図において、気体が外部に対してなす仕事はプロセス曲線下の面積で表されます。符号に注意してください:気体を圧縮すると、正の仕事がなされます。

小さな距離だけピストンを押し出す気体は、p に体積変化を掛けた分だけの仕事をなす
小さな距離だけピストンを押し出す気体は、p に体積変化を掛けた分だけの仕事をなす
PV図上で共通する始点から描かれた4つの熱力学プロセス
PV図上で共通する始点から描かれた4つの熱力学プロセス
体積変化中になされる仕事はP-V曲線下の面積に等しい
体積変化中になされる仕事はP-V曲線下の面積に等しい

計算例。 気体が $500\ \text{J}$ の熱を吸収し、膨張する際に周囲に対して $200\ \text{J}$ の仕事をなしました。内部エネルギーの変化を求めよ。気体に対してなされた仕事は $W=-200\ \text{J}$ (気体は仕事をするのでそのエネルギーを失う)であるため:

$$\Delta U=Q+W=500+(-200)=300\ \text{J}.$$
内部エネルギーが$300\ \text{J}$だけ上昇するため、気体は最終的に高温になる。$W$の符号を正しく扱うことが、第一法則の問題における鍵である。

9.5

比熱と熱伝導率

シラバス

学習目標 9.5.A: 特定の物体の温度をある程度変化させるために必要なエネルギーを記述する。

  • 9.5.A.1 物質の温度を変化させるために必要なエネルギー量は、その物質の比熱に関連している。
    • 式: $Q = mc\Delta T$
  • 9.5.A.2 物質の比熱は、その物質を構成する原子の配置および相互作用に依存する、その物質固有の性質である。

学習目標 9.5.B: 与えられた物質を介して伝導によってエネルギーが移動する速度を記述する。

  • 9.5.B.1 与えられた物質を介して伝導によってエネルギーが移動する速度は、熱伝導率、物質の物理的寸法、および物質内の温度差に関連している。
    • 式: $\dfrac{Q}{\Delta t} = \dfrac{kA\Delta T}{L}$
  • 9.5.B.2 物質の熱伝導率は、その物質を構成する原子の配置および相互作用に依存する、その物質固有の性質である。

境界文: AP Physics 2では、比熱を温度に依存しないものとしてモデル化する。

出典: College Board AP コースおよび試験説明書

  • 比熱 $c$ は、1キログラムの物質の温度を1度上げるために必要な熱のことです:$Q=mc\,\Delta T$ 。比熱が大きい(水など)場合、その物質は温度変化に強いことを意味します。
  • 熱伝導率は、材料を通じた熱の伝導の速さを測る指標です。伝導率は断面積や温度差に比例して増大し、厚みに反比例して減少します。
伝導:振動する粒子が金属棒に沿ってエネルギーを伝達する様子
伝導:振動する粒子が金属棒に沿ってエネルギーを伝達する

計算例。 $2.0\ \text{kg}$ の水の温度を $20\,{}^{\circ}\text{C}$ から $80\,{}^{\circ}\text{C}$ に上げるのに必要な熱はいくつですか? 水の比熱は $c=4200\ \text{J/(kg}\,{}^{\circ}\text{C)}$ です:

$$Q=mc\,\Delta T=2.0\times4200\times(80-20)=5.0\times10^{5}\ \text{J}.$$
水が冷却材として用いられ、沿岸部の気候が穏やかなのは、比熱が大きいからです。

探索

材料を加熱するのに必要なエネルギー explores する

材料を選び、質量と温度上昇を設定して、$Q = mc\,\Delta T$ からエネルギーを読み取れ。水 は金属よりも同じ温度上昇に遥かに多くのエネルギーを必要とする。

English 日本語
Thermodynamics/ˌθɜːməʊdaɪˈnæmɪks/ 熱力学
kinetic theory/kɪˈnetɪk ˈθɪəri/ 運動論的理論
Temperature/ˈtemprɪtʃə/ 温度
Pressure/ˈpreʃə/ 圧力
ideal gas/aɪˈdɪəl ɡæs/ 理想ガス
Heat/hiːt/ 熱
thermal equilibrium/ˈθɜːml ˌiːkwɪˈlɪbrɪəm/ 熱的平衡
conduction/kənˈdʌkʃn/ 媒体を必要としない熱移動の方法は
convection/kənˈvekʃn/ 伝導
radiation/ˌreɪdɪˈeɪʃn/ 対流
first law/fɜːst lɔː/ 第一法則
internal energy/ɪnˈtɜːnl ˈenədʒi/ 内部エネルギー
Specific heat/spəˈsɪfɪk hiːt/ 比熱
Thermal conductivity/ˈθɜːml kɒndəkˈtɪvɪti/ 熱伝導率
Entropy/ˈentrəpi/ エントロピー
second law/ˈsekənd lɔː/ 第二法則
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9.6

エントロピーと熱力学第二法則

シラバス

学習目標 9.6.A: 与えられた系時間の経過に伴うエントロピーの変化を記述する。

  • 9.6.A.1 熱力学第二法則は、孤立系の全エントロピーは決して減少せず、全系が行うプロセスが可逆である場合にのみ一定であることを述べている。
  • 9.6.A.2 エントロピーは、エネルギーが拡散しようとする傾向、あるいは系の一部のエネルギーが仕事をするのに利用できない状態として定性的に説明できる。
    • 9.6.A.2.i 局所的に集中したエネルギーは分散して広がろうとする。
    • 9.6.A.2.ii エントロピーは状態関数であり、したがって系の現在の状態や配置にのみ依存し、その状態に至るまでの経路には依存しない。
    • 9.6.A.2.iii 最大エントロピーは、系が熱力学平衡状態にあるときに生じる。
  • 9.6.A.3 系のエントロピーの変化は、その系が周囲と相互作用する方法によって決定される。
    • 9.6.A.3.i 孤立系は自発的に熱力学平衡状態へと移行する。
    • 9.6.A.3.ii 孤立系のエントロピーは決して減少しないが、閉系の場合、エネルギーが系に入力・出力されるためエントロピーは減少することがある。

境界文: AP Physics 2の範囲内では、熱力学第二法則に対する定性的な取扱いのみが対象となる。

出典: College Board AP コースおよび試験説明書

エントロピーは、系の無秩序さや配置の数を表す指標である。第二法則: 孤立系全体のエントロピーが減少することはない。エネルギーは自然に拡散する。これはプロセスの方向性を決定する: 熱は自発的に高温→低温へ移動し、逆には流向せず、またエンジンが熱を完全に仕事に変換することは不可能である。

9.6

試験対策

  • 任何の気体法則を用いる前に、必ず温度をケルビン ($T_{\text{K}}=T_{\text{C}}+273$) に変換してください。
  • 第一法則 $\Delta U = Q + W$において、$W$の符号を正しく扱うこと: ガスに対してなされた仕事は正であり、ガスが膨張して周囲に対して仕事をする場合、$W$は負となる。
  • 温度は粒子の平均運動エネルギーを測るもので、同じ $T$ であれば、より軽い分子ほど速く動きます。
  • PV図において、気体が外部に対してなす仕事はプロセス曲線下の面積です。
  • 温度変化には $Q=mc\,\Delta T$ を用いる; 第二法則が方向を固定する — 熱は高温→低温へ流れ、全エントロピーは決して減少しない。

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