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周期表:化学的周期性

A-Level 化学 · トピック 9

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8:43

周期表:化学的周期性

ナトリウムとアルゴンは周期表の同じ行にあり、その間にただ6つの元素之间存在。冷水にナトリウムを落としても、光る球状に溶け出します…

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9.1

第3周期の物理的性質

シラバス
  1. 原子半径、イオン半径、融点および電気伝導度の変化を定性的に説明し、その周期性を示す
  2. 元素の構造および結合を terms に、融点および電気伝導度の変化を説明する

出典: Cambridge International シラバス

周期表の表示
各周期を通じて、性質は規則的なパターンで繰り返される。

周期性とは、周期表の各周期を進むにつれて性質が規則的なパターンで繰り返されることを意味する。第3周期(Na〜Ar)はその標準例である。

左から右へと縮小し、核電荷が+11から+17に増加する、ナトリウムから塩素までの原子の一列
第3周期を通じて原子半径は減少する:増加する核電荷が同一の外殻を内側に引き寄せるため
性質 第3周期での傾向
原子半径 小さくなる(核電荷が増加し、同一の外殻を内側に引き寄せるため)
イオン半径 正イオンは小さい;$\text{P}^{3-}$ 以降、負イオンは大きい
融点 シリコンで最大値に達した後、急激に低下する
電気伝導性 Na, Mg, Al は高い;Si 以降ほぼゼロ

融点と伝導性は、構造および結合に由来する:

  • Na, Mg, Al は巨大金属結合である。融点は上昇する(Na → Al)。各原子がより多くの非局在電子を提供し、イオンが小さくなることで、結合が強くなるためである。これらは良く伝導する。
  • Si は**巨大分子(巨大共有結合)**である。最も高い融点を持ち、強い共有結合を切断する必要があるためである。ほとんど伝導しない。
  • P, S, Cl, Ar は単純分子(あるいは単一原子)である。融点は低く、破壊されるのは分子間の弱いファンデルワールス力のみであり、各分子内の強い共有結合は全く切断されないためである。これらは伝導しない。

この低下を説明する際はファンデルワールス力という用語を使用すること:これが採点ポイントであり、「共有結合が弱い」という記述は誤りとして失点対象となる。融点 $\text{S}_8$ は分子全体を互いから引き離すものであり、単一の $\text{S–S}$ 結合には触れない。それらの大きさは依然として分子に従う:$\text{S}_8$ は $\text{P}_4$ よりも高く融けるが、それは大きく、電子が多いためファンデルワールス力が強いためである。一方、$\text{Ar}$ (単一原子)は最も低い。

第3周期の融点グラフ:金属を通じて上昇し、シリコンで鋭いピークに達した後、単純分子元素へと低下する
第3周期の融点はシリコン(巨大共有結合)でピークに達する;金属では高く、単純分子元素では低い
探索

第3周期の傾向

原子半径、第一イオン化エネルギー、融点の切り替えを行い、第3周期を横断して各周期の傾向を確認します。

English 日本語
periodicity/ˌpɪərɪˌɒˈdɪsɪti/ 周期性
period/ˈpɪərɪəd/ 周期の変化率である
atomic radius/əˈtɒmɪk ˈreɪdɪəs/ 原子半径
ionic radius/aɪˈɒnɪk ˈreɪdɪəs/ イオン半径
melting point/ˈmeltɪŋ pɔɪnt/ 融点
electrical conductivity/ɪˈlektrɪkl kɒndəkˈtɪvɪti/ 電気伝導性
giant metallic/ˈdʒaɪənt məˈtælɪk/ 巨大金属
giant molecular/ˈdʒaɪənt məˈlekjʊlə/ 巨大分子
simple molecular/ˈsɪmpl məˈlekjʊlə/ 简单分子
oxidation number/ˌɒksɪˈdeɪʃn ˈnʌmbə/ 酸化数
valence shell/ˈveɪləns ʃel/ 価電子殻
electron/ɪˈlektrɒn/ 電子
9.2

第3周期の化学的性質

シラバス
  1. 元素の酸素($\text{Na}_2\text{O}$、$\text{MgO}$、$\text{Al}_2\text{O}_3$、$\text{P}_4\text{O}_{10}$、$\text{SO}_2$を与える)、塩素($\text{NaCl}$、$\text{MgCl}_2$、$\text{AlCl}_3$、$\text{SiCl}_4$、$\text{PCl}_5$を与える)および水($\text{Na}$および$\text{Mg}$のみ)との反応を説明し、化学方程式を書く
  2. 酸化物($\text{Na}_2\text{O}$、$\text{MgO}$、$\text{Al}_2\text{O}_3$、$\text{P}_4\text{O}_{10}$、$\text{SO}_2$、$\text{SO}_3$のみ)および塩化物($\text{NaCl}$、$\text{MgCl}_2$、$\text{AlCl}_3$、$\text{SiCl}_4$、$\text{PCl}_5$のみ)の酸化数の変化を、最外殻電子(価電子)を terms に述べて説明する
  3. 酸化物$\text{Na}_2\text{O}$、$\text{MgO}$、$\text{Al}_2\text{O}_3$、$\text{SiO}_2$、$\text{P}_4\text{O}_{10}$、$\text{SO}_2$、$\text{SO}_3$の水との反応(あれば)を説明し、化学方程式を書き、得られる溶液の想定されるpHを述べる
  4. 酸化物$\text{Na}_2\text{O}$、$\text{MgO}$、$\text{Al}_2\text{O}_3$、$\text{P}_4\text{O}_{10}$、$\text{SO}_2$、$\text{SO}_3$および水酸化物$\text{NaOH}$、$\text{Mg(OH)}_2$、$\text{Al(OH)}_3$の酸塩基挙動を説明・解説し、化学方程式を書く。関連する場合は、酸および塩基(水酸化ナトリウムのみ)との反応における両性挙動を含む
  5. 塩化物 $\text{NaCl}$, $\text{MgCl}_2$, $\text{AlCl}_3$, $\text{SiCl}_4$, $\text{PCl}_5$ の水との反応を説明・記述し、化学方程式を書き、得られる溶液のpHの推定値を示す
  6. 結合と電気陰性度を用いて、9.2.2, 9.2.3, 9.2.4 および 9.2.5 の変化と傾向を説明する
  7. 化学的および物理的性質の観察に基づき、塩化物および酸化物に見られる化学結合の種類を提案する

出典: Cambridge International シラバス

酸素、塩素、水との反応

酸素との反応:

$$4\text{Na} + \text{O}_2 \rightarrow 2\text{Na}_2\text{O} \qquad 2\text{Mg} + \text{O}_2 \rightarrow 2\text{MgO} \qquad 4\text{Al} + 3\text{O}_2 \rightarrow 2\text{Al}_2\text{O}_3$$
$$\text{P}_4 + 5\text{O}_2 \rightarrow \text{P}_4\text{O}_{10} \qquad \text{S} + \text{O}_2 \rightarrow \text{SO}_2$$

塩素との反応:

$$2\text{Na} + \text{Cl}_2 \rightarrow 2\text{NaCl} \qquad \text{Mg} + \text{Cl}_2 \rightarrow \text{MgCl}_2 \qquad 2\text{Al} + 3\text{Cl}_2 \rightarrow 2\text{AlCl}_3$$
$$\text{Si} + 2\text{Cl}_2 \rightarrow \text{SiCl}_4 \qquad 2\text{P} + 5\text{Cl}_2 \rightarrow 2\text{PCl}_5$$

水との反応(Na と Mg のみ):

$$2\text{Na} + 2\text{H}_2\text{O} \rightarrow 2\text{NaOH} + \text{H}_2 \qquad \text{Mg} + 2\text{H}_2\text{O} \rightarrow \text{Mg(OH)}_2 + \text{H}_2$$

ナトリウムは速く反応する;マグネシウムは冷水とは極めてゆっくりしか反応しない。

酸化物および塩化物の酸化数

第3周期の元素の酸化物または塩化物における酸化数は周期を通じて上昇する。これは、原子が結合に用いる外殻(価電子殻)電子の数に等しいためである:

酸化物 $\text{Na}_2\text{O}$ $\text{MgO}$ $\text{Al}_2\text{O}_3$ $\text{P}_4\text{O}_{10}$ $\text{SO}_2$ / $\text{SO}_3$
酸化数 $+1$ $+2$ $+3$ $+5$ $+4$ / $+6$

塩化物 $\text{NaCl}$, $\text{MgCl}_2$, $\text{AlCl}_3$, $\text{SiCl}_4$, $\text{PCl}_5$ も同様に、酸化数 $+1$ から $+5$ を示す。

水との反応および酸性・塩基性

周期を通じて酸化物は塩基性から酸性へと変化する:

基本性、両性、酸性領域に分割された色付きバー、その上に第 3 周期酸化物が Na2O から SO3 まで配置され、おおよその pH 値が示されている
第3周期の酸化物は、塩基性(金属)、両性(Al$_2$O$_3$)、酸性(非金属)へと変化する
酸化物 水との反応 酸性・塩基性 おおよそのpH
$\text{Na}_2\text{O}$ $\text{Na}_2\text{O} + \text{H}_2\text{O} \rightarrow 2\text{NaOH}$ 塩基性 13–14
$\text{MgO}$ $\text{MgO} + \text{H}_2\text{O} \rightarrow \text{Mg(OH)}_2$ 塩基性 9–10
$\text{Al}_2\text{O}_3$ 不溶 両性 7
$\text{SiO}_2$ 不溶 弱酸性 7
$\text{P}_4\text{O}_{10}$ $\text{P}_4\text{O}_{10} + 6\text{H}_2\text{O} \rightarrow 4\text{H}_3\text{PO}_4$ 酸性 1–2
$\text{SO}_3$ $\text{SO}_3 + \text{H}_2\text{O} \rightarrow \text{H}_2\text{SO}_4$ 強酸性 0–1

金属酸化物(左側)は塩基性であり、非金属酸化物(右側)は酸性である。$\text{Al}_2\text{O}_3$ およびその水酸化物 $\text{Al(OH)}_3$ は両性であり、両方の酸および塩基と反応する:

$$\text{Al}_2\text{O}_3 + 6\text{HCl} \rightarrow 2\text{AlCl}_3 + 3\text{H}_2\text{O}$$
$$\text{Al}_2\text{O}_3 + 2\text{NaOH} + 3\text{H}_2\text{O} \rightarrow 2\text{NaAl(OH)}_4$$
中央の酸化アルミニウムが左側の酸および右側の塩基と反応する様子
酸化アルミニウムは両性である — 酸と反応して塩基として振る舞い、塩基と反応して酸として振る舞う

水との塩化物

  • $\text{NaCl}$ と $\text{MgCl}_2$ はイオン性である。それらは単に溶解し、ほぼ中性の溶液を与える。
  • $\text{SiCl}_4$ と $\text{PCl}_5$ は共有結合である。それらは加水分解(水と反応する)して酸性の溶液と $\text{HCl}$ の煙を生じる:
$$\text{SiCl}_4 + 2\text{H}_2\text{O} \rightarrow \text{SiO}_2 + 4\text{HCl} \qquad \text{PCl}_5 + 4\text{H}_2\text{O} \rightarrow \text{H}_3\text{PO}_4 + 5\text{HCl}$$
イオン性塩化物は中性の溶液に溶解する一方、共有結合塩化物は加水分解して酸性の溶液とHClの煙を生じる
イオン性塩化物は単に溶解する(中性);共有結合塩化物は水と反応(加水分解)して酸性の溶液とHClの煙を生じる

傾向の説明

これらの傾向は、結合様式と電気陰性度の変化から導かれる。左側にある元素は金属で電気陰性度が低いため、その酸化物や塩化物はイオン性であり、塩基性(または中性)である。右側にある元素は非金属で電気陰性度が高いため、その酸化物や塩化物は共有結合性であり、酸性である。塩化物や酸化物の性質(融点、伝導性、水に対する影響)を用いて、その結合がイオン性か共有結合性かを推定できる。

計算例。 $\text{Na}_2\text{O}$、$\text{Al}_2\text{O}_3$、$\text{SO}_3$ をそれぞれ水に加えたときのpHを予測せよ。酸塩基性は第3周期における金属から非金属への変化に従う。$\text{Na}_2\text{O}$ はイオン性で塩基性である:$\text{NaOH}$ を与えて溶解するため、pH は約 13 である。$\text{SO}_3$ は共有結合性で酸性である:$\text{H}_2\text{SO}_4$ を与えて反応するため、pH は約 1 である。$\text{Al}_2\text{O}_3$ は変化の境界に位置しており、両性であり水に対して実質的に難溶であるため、pH は約 7 のままとなる。注意すべきは最後のものだ:両性とは中性を意味するのではなく、酸とアルカリの両方と反応することを意味する——単に水とは反応しないだけだ。

探索

第3周期反応実験室

結合および酸性について示す内容に基づき、第3周期の反応を分類せよ。

探索

酸化物および塩化物の加水分解ルート

第3周期の酸化物および塩化物が水中でpHを変化させる様子を追跡せよ。

English 日本語
oxide/ˈɒksaɪd/ 酸化物
amphoteric/ˌæmfəʊˈterɪk/ 両性である
hydroxide/haɪˈdrɒksaɪd/ 水酸化物
hydrolysis/haɪˈdrɒləsɪs/ 加水分解反応
electronegativity/ɪˌlektrəʊŋɡəˈtɪvɪti/ 電気陰性度
van der Waals' forces/ˈvændɜː wɑːlz ˈfɔːsɪz/ ファンデルワールス力
9.3

他の元素の周期性

シラバス
  1. 化学的周期律に関する知識を用い、特定の族に属する元素の特徴的な性質を予測する
  2. 与えられた物理的・化学的性質に関する情報から、未知の元素の性質、周期表上の位置および正体を読み取る

出典: Cambridge International シラバス

この考え方は任意の族にも適用できる。族を下 going するパターンや周期にわたるパターンを知っていれば、次のことが可能である:

  • 元素の位置からその性質を予測する(例:第1族の元素は活性な金属であり、$+1$ イオンを形成する)。
  • 物理的・化学的性質から、未知の元素の有望な位置や正体を推論する。
探索

周期的傾向

第3周期を横切ってある性質が上昇するか下降するかを見る、そして次の周期でそれを繰り返す — その繰り返しのパターンは周期性である。

9.3

試験対策

  • 常に傾向と理由をセットにする:第3周期では原子半径が減少する(核電荷の増加、類似した遮蔽効果のため)。
  • 融点のパターンを構造で説明する:巨大金属結合(Na→Al)、巨大共有結合(Si、最高)、単純分子($\text{P}_4$、$\text{S}_8$、$\text{Cl}_2$)、単原子分子(Ar)。
  • 酸化物は周期に沿って塩基性 → 両性($\text{Al}_2\text{O}_3$) → 酸性へと変化する:イオン性から共有結合性への結合との関連付け。
  • 酸化物や塩化物の水中での反応について、生成物と resulting pH を答える。

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