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平衡

A-Level 化学 · トピック 25

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7:56

Equilibria (A2)

Your blood is held at pH seven point four. Move it a few tenths either way and you are in hospital. Yet all day, acid pours in — from your food, and from your…

英語ナレーション・英語+中文字幕 burning-in

25.1

共役酸塩基

シラバス
  1. 共役酸および共役塩基という用語を理解して適用する
  2. 共役酸-塩基対を定義し、反応式中でそのような対を特定する
  3. pH $K_a$、$\text{p}K_a$ および $K_w$ という用語を数学的に定義し、計算に使用する($K_b$ および方程式 $K_w = K_a \times K_b$ の出題はない)
  4. 以下のpHおよび$[\text{H}^+(\text{aq})]$の値を計算する: (a) 強酸 (b) 強塩基 (c) 弱酸
  5. (a) 緩衝溶液を定義する (b) 緩衝溶液の調製方法を説明する (c) 緩衝溶液がpHを制御する仕組みを化学反応式を用いて説明する (d) 緩衝溶液の用途を説明し、血液内のpH制御における $\text{HCO}_3^-$ の役割についても解説する
  6. 必要なデータを与えて、緩衝溶液のpHを計算する
  7. 溶度積 $K_{\text{sp}}$ という用語を理解して適用する
  8. $K_{\text{sp}}$ に対する表現式を書く
  9. 濃度から$K_{\text{sp}}$を計算したり、逆に濃度を計算したりする
  10. (a) 共通イオン効果を理解して、共通イオンを含む溶液中での化合物の異なる溶解性を説明する (b) $K_{\text{sp}}$ の値および共通イオンの濃度を用いた計算を行う

出典: Cambridge International シラバス

滴定曲線と等量点

ブレンステッド酸が$\text{H}^+$を失うと、その残りが共役塩基となる。塩基が$\text{H}^+$を受け取ると、共役酸となる。単に$\text{H}^+$だけ異なる2つの種は共役酸塩基対を形成する。

例えば、$\text{CH}_3\text{COOH} \rightleftharpoons \text{CH}_3\text{COO}^- + \text{H}^+$において、対は$\text{CH}_3\text{COOH}$(酸)と$\text{CH}_3\text{COO}^-$(その共役塩基)である。

エタノウ酸がプロトンを失って共役塩基となり、アンモニアがプロトンを受けて共役酸となる様子(共役対は括弧で囲む)
共役対はプロトン1つだけ異なる:酸はH$^+$を失って共役塩基を与え、塩基はH$^+$を受け取って共役酸を与える
探索

pH and H⁺ concentration

pH = −log[H⁺]: slide it and watch [H⁺] change tenfold per unit. A conjugate acid–base pair differ by a single proton.

25.1

pHと平衡定数

  • pHは酸性を表す:$\text{pH} = -\log[\text{H}^+]$なので、$[\text{H}^+] = 10^{-\text{pH}}$。
  • 弱酸$\text{HA}$の酸解離定数は$K_a = \dfrac{[\text{H}^+][\text{A}^-]}{[\text{HA}]}$であり、$\text{p}K_a = -\log K_a$。$K_a$が大きい($\text{p}K_a$が小さい)ほど酸は強い。
  • 水のイオン積は $K_w = [\text{H}^+][\text{OH}^-] = 1.0 \times 10^{-14}$ で $298\ \text{K}$ である。
pHスケールは酸性から中性、アルカリ性へ向かい、pH = -log(水素イオン濃度)
pHスケール:pH = -log(水素イオン濃度)
pH試紙とカラーチャート
pH試紙は色の変化から溶液のpHを推定する

pHの計算

  • 強酸:完全に電離するため、$[\text{H}^+]$は酸の濃度に等しい;次に$-\log$を取る。
  • 強塩基:濃度から$[\text{OH}^-]$を求め、次に$[\text{H}^+] = K_w / [\text{OH}^-]$を使う。
  • 弱酸:部分的にしか電離しないため、$[\text{H}^+] = \sqrt{K_a \times [\text{HA}]}$を使う。

演習例。 $0.050\ \text{mol dm}^{-3}$塩化水素(強酸)のpHを求める。

完全に電離しているため、$[\text{H}^+] = 0.050\ \text{mol dm}^{-3}$であり、$\text{pH} = -\log(0.050) = 1.30$となる。

演習例。 $0.10\ \text{mol dm}^{-3}$水酸化ナトリウム(強塩基)のpHを求める。($K_w = 1.0 \times 10^{-14}$。)

$[\text{OH}^-] = 0.10$なので、$[\text{H}^+] = K_w/[\text{OH}^-] = (1.0 \times 10^{-14})/0.10 = 1.0 \times 10^{-13}$であり、$\text{pH} = 13.0$となる。

** worked example.** $0.10\ \text{mol dm}^{-3}$酢酸(弱酸)のpHを求めよ。($K_a = 1.8 \times 10^{-5}$。)

$$[\text{H}^+] = \sqrt{K_a \times [\text{HA}]} = \sqrt{(1.8 \times 10^{-5})(0.10)} = 1.3 \times 10^{-3}, \qquad \text{pH} = -\log(1.3 \times 10^{-3}) = 2.87.$$
25.1

バッファー溶液

バッファー溶液は少量の酸や塩基を加えてもpHの変化に抵抗する。弱酸とその共役塩基(例えばエタノウ酸とエタン酸ナトリウム)から調製する。

これは混合物が両方の成分を蓄えているからである:

  • 加えられた$\text{H}^+$ は共役塩基によって除去される: $\text{CH}_3\text{COO}^- + \text{H}^+ \rightarrow \text{CH}_3\text{COOH}$ 。
  • 加えられた$\text{OH}^-$ は弱酸によって除去される: $\text{CH}_3\text{COOH} + \text{OH}^- \rightarrow \text{CH}_3\text{COO}^- + \text{H}_2\text{O}$ 。
HAとA-のバッファー貯蔵、加えたH+はA-によって除去され、加えたOH-はHAによって除去される
バッファーは弱酸とその共役塩基の貯蔵を持つ:加えたH$^+$はA$^-$によって吸収され、加えたOH$^-$はHAによって吸収されるため、pHはほとんど変化しない

pHを求めるには、酸とその塩の濃度を$K_a$の式に代入する。バッファーは生物体内で重要である;例えば、$\text{HCO}_3^-$が血液のpHを$7.4$付近に保つ。

探索

Buffers and the titration curve

Add alkali to acid: the flat part is where a buffer resists pH change, and the steep jump is the equivalence point.

25.1

溶解度積

ほとんど溶けない塩について、溶解度積($K_{\text{sp}}$)とは、飽和溶液中のイオン濃度の積であり、それぞれ化学式中の個数分だけべき乗されている:

$$K_{\text{sp}} = [\text{Ag}^+][\text{Cl}^-] \qquad K_{\text{sp}} = [\text{Ca}^{2+}][\text{F}^-]^2$$

溶解度から$K_{\text{sp}}$を求めることも、$K_{\text{sp}}$から溶解度を求めることもできる。

洞窟の天井から下がる鐘乳石
鐘乳石は溶解した炭酸カルシウムがゆっくりと析出することで成長する — 実際の溶解平衡

共通イオン効果

共通イオン効果とは、あるイオンを含む溶液において塩の溶解度が低下する現象である。追加されたイオンは溶解平衡を左へ押し戻し(ルシャトレ)、塩の溶解量を減らす。新しい溶解度は$K_{\text{sp}}$と共通イオンの濃度を用いて計算できる。

探索

Solubility product lab

ionic product compared with Ksp

Increase ion concentration and see when precipitation becomes likely.

25.2

分配係数

シラバス
  1. 分配係数 $K_{\text{pc}}$ という用語の意味を述べる
  2. 溶質が2つの溶媒において同じ物理状態にある系に対して、分配係数を計算して適用する
  3. 溶質および使用された溶媒の極性という観点から、分配係数の数値に影響を与える要因を理解する

出典: Cambridge International シラバス

溶質を混ざり合わない2つの溶媒で振盪すると、両者に分布する。分配係数($K_{\text{pc}}$)は一定温度における2層中の濃度の比である:

$$K_{\text{pc}} = \frac{[\text{solute in solvent 1}]}{[\text{solute in solvent 2}]}$$

これは溶質が両溶媒で同じ物理状態にある場合に成立する。値は溶質および各溶媒の極性に依存する:非極性溶質は非極性溶媒に多く溶け、極性溶質は極性溶媒を好む。

混ざり合わない2層の溶媒と、その間に分布する溶質(非極性の上層の方が水の下層よりも多い)
混ざり合わない2つの溶媒で振盪された溶質は両者に分布し、分配係数は2層中の濃度の比である
探索

Partition coefficient lab

Kpc = concentration organic / concentration aqueous

Change organic-layer concentration and see the partition ratio.

English 日本語
conjugate base/ˈkɒndʒuːɡeɪt beɪs/ 共役塩基
conjugate acid/ˈkɒndʒuːɡeɪt ˈæsɪd/ 共役酸
conjugate acid–base pair/ˈkɒndʒuːɡeɪt ˈæsɪd beɪs peə/ 共役酸塩基対
acid dissociation constant/ˈæsɪd dɪˌsəʊsɪˈeɪʃn ˈkɒnstənt/ 酸解離定数
ionic product of water/aɪˈɒnɪk ˈprɒdʌkt ɒv ˈwɔːtə/ 水のイオン積
strong acid/strɒŋ ˈæsɪd/ 強酸
strong alkali/strɒŋ ˈælkəlaɪ/ 強塩基
weak acid/wiːk ˈæsɪd/ 弱酸
buffer solution/ˈbʌfə səˈluːʃn/ 緩衝溶液
solubility product/ˌsɒljuːˈbɪlɪti ˈprɒdʌkt/ 溶度積
common ion effect/ˈkɒmən ˈaɪɒn ɪˈfekt/ 同イオン効果
partition coefficient/pɑːˈtɪʃn ˌkəʊɪˈfɪʃənt/ 分配係数
solute/ˈsɒljuːt/ 溶質
polarity/pəʊˈlærɪti/ 極性
solvent/ˈsɒlvənt/ 溶媒
25.2

試験対策

  • $\text{pH} = -\log[\text{H}^+]$;強酸では$[\text{H}^+]$=濃度、弱酸では$[\text{H}^+] = \sqrt{K_a[\text{HA}]}$を使う。
  • 塩基に対しては、$[\text{H}^+]$ を $K_w = [\text{H}^+][\text{OH}^-] = 1.0 \times 10^{-14}$ から求める。
  • バッファーでは$[\text{H}^+] = K_a \times [\text{acid}]/[\text{salt}]$を使い、加えた$\text{H}^+$/$\text{OH}^-$をどのように除去するか説明する。
  • 正しいべき乗を持つ**$K_{sp}$**の式を書く;pHの小数点以下の桁数は$[\text{H}^+]$の有効数字に等しい。

このトピックのインタラクティブ授業

一歩ずつ進め、即時チェック付きの問題で学習します。

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