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AT · Atomic spectra and selection rules

GRE · GRE Subject Test · GRE Physics · Sujet 7

7.1

Spectres atomiques et règles de sélection

Toute différence d'énergie ne produit pas une raie électrique-dipolaire intense.

Prérequis : 23, 40, 41.

  • Relier les énergies atomiques aux raies spectrales
  • Appliquer les nombres quantiques du moment cinétique
  • Distuer les transitions électriques-dipolaires permises et interdites
Vocabulaire Entrainer
English Français
selection rule/sɪˈlekʃn ruːl/ règle de sélection
Zeeman splitting/ˈziːmən ˈsplɪtɪŋ/ splitting Zeeman
electric-dipole dipôle électrique
7.2

Choisir le système et le modèle

Pour les ions hydrogénoïdes à un électron, les énergies liées s'échellent comme −13.6 Z²/n² eV dans le modèle non-relativiste le plus simple. L'émission nécessite une transition descendante et une énergie photonique positive.

7.3

Utiliser la relation régissante

Le moment cinétique orbital a l=0,…,n−1 et m_l=−l,…,l. Le spin électronique ajoute s=1/2 ; le moment cinétique total combine les contributions orbitales et de spin.

7.4

Appliquer les conditions

Les règles de sélection à l'oscillateur électrique incluent Δl=±1 et Δm=0,±1. Ces règles concernent un mécanisme de transition spécifique ; « interdite » ne signifie pas impossible par tout autre mécanisme.

7.5

Vérifier la conclusion

La structure fine, les effets spin-orbite et le splitting Zeeman affinent la description la plus simple de l'atome d'hydrogène. Dans les atomes à plusieurs électrons, l'écran et les interactions électroniques invalident une substitution directe des énergies de l'hydrogène.

7.6

Méthode résolue

Pour un ion à un seul électron non relativiste, en négligeant la structure fine,

$$E_n=-13.6\,\mathrm{eV}\,Z^2/n^2.$$
Pour Z = 2, une émission de n = 3 vers n = 2 donne une énergie photonique positive :
$$E_\gamma=E_3-E_2=(13.6\,\mathrm{eV})(2^2)(1/2^2-1/3^2)=7.56\,\mathrm{eV}.$$
$$\lambda=hc/E_\gamma=(1240\,\mathrm{eV\,nm})/(7.56\,\mathrm{eV})=164\,\mathrm{nm}.$$
Une différence d'énergie seule ne garantit pas une transition à l'oscillateur électrique; les états orbitaux participants doivent satisfaire aux règles de sélection.

Spectres atomiques et règles de sélection : schéma original GRE
Spectres atomiques et règles de sélection : schéma pédagogique original GRE.
7.7

Vérifier les conditions et le vocabulaire

Ne faites pas en sorte que l'énergie de l'état final moins l'énergie de l'état initial soit négative pour un photon émis.

règle de sélection : Restriction sur les transitions pour un mécanisme d'interaction spécifié.

splitting Zeeman : Séparation des niveaux d'énergie atomiques sous l'effet d'un champ magnétique.

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