Composés halogénés

Un haloaryle 卤代芳烃 (aussi appelé halogénure d'aryl) se forme lorsqu'un aréne 芳烃 réagit avec $\text{Cl}_2$ ou $\text{Br}_2$, en utilisant $\text{AlCl}_3$ ou $\text{AlBr}_3$ comme catalyseur 催化剂. C'est la substitution électrophile vue dans le chapitre sur les arènes — l'halogène remplace un hydrogène sur l'anneau.

• le benzène donne du chlorobenzène.
• le méthylbenzène donne du 1-chloro-2-méthylbenzène et du 1-chloro-4-méthylbenzène (le groupe méthyle dirige le chlore vers les positions 2 et 4).

Comparez le chloroéthane (un halogénure d'alcyle 卤代烷) avec le chlorobenzène (un haloaryle).

Un halogénure d'alcyle réagit facilement par substitution nucléophile 亲核取代 : sa liaison C–Cl est polaire, donc un nucléophile peut attaquer le carbone légèrement positif et repousser l'halogène.

Un haloaryle est très peu réactif envers la substitution nucléophile. Il y a deux raisons :

• une paire libre 孤对电子 sur le chlore se recouvre latéralement avec l'anneau délocalisé 离域 des électrons. Cela confère à la liaison C–Cl un caractère partiel de double liaison, la rendant plus courte et plus forte, donc beaucoup plus difficile à rompre.
• l'anneau riche en électrons repousse un nucléophile 亲核试剂 approchant.

Ainsi, le chlorobenzène ne réagit pas avec des nucléophiles tels que $\text{OH}^-$ dans des conditions normales, tandis que le chloroéthane le fait.

• Un haloaryle est moins réactif qu'un halogénure d'alcyle : la paire libre se délocalise vers l'anneau, conférant à la liaison $\text{C-X}$ un caractère partiel de double liaison.
• Distinguez un halogène sur l'anneau (nécessite un catalyseur, inerte envers la substitution) d'un halogène sur une chaîne latérale (réagit comme un halogénure d'alcyle).