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3 · Physical chemistry

Pearson Edexcel · International GCSE · Chemistry · トピック 3

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3.1

エネルギー、速度とバランス

反応が実用的かどうかを決定する3つの問いがある:発熱か吸熱か、速さはどうか、完了するか。物理化学はこれらに答える — 熱量計法と Q = mcΔT、4つの要因を持つ衝突理論、そして密閉容器内で可逆反応が達する動態平衡。

Edexcel International GCSE Chemistry 4CH1, Section 3 (記述 3.1–3.22C) は短いが計算が多い。C接尾語付きの記述は化学のみに関するもの。

English 日本語
exothermic/eɡzəˈðɜːmɪk/ 発熱反応
endothermic/ˌendəʊˈθɜːmɪk/ 吸熱
calorimetry/ˌkælɔːˈrɪmətri/ 熱量計法
catalyst/ˈkætəlɪst/ 触媒
collision theory/kəˈlɪʒn ˈθɪəri/ 衝突理論
activation energy/ˌæktɪˈveɪʃn ˈenədʒi/ 活性化エネルギー
reversible reaction/rɪˈvɜːsɪbl rɪˈækʃn/ 可逆反応
dynamic equilibrium/daɪˈnæmɪk ˌiːkwɪˈlɪbrɪəm/ 動的平衡
3.2

エネルゲティクス(エネルギー変化)

発熱反応は熱を放出する(燃焼、中和、多くの置換反応)— 混合物は温まり、ΔH は負の値となる。吸熱反応は熱を吸収する(熱分解、一部の溶解)— 混合物は冷える。単純な熱量計法: 既知の質量の温度変化を測定する(溶液にはポリスチレンカップ、燃焼には水入りのビーカー下にスピリットバーナーを使用)。

$$Q = mc\Delta T$$

計算例。 50 g の水がスピリットバーナー試験で 24 °C 上昇する: $Q = 50 \times 4.2 \times 24 = 5040$ J。もし 0.010 mol の燃料が燃焼した場合: $\Delta H = -5040/0.010 = -504\,000\ \mathrm{J\,mol^{-1}} = -504\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}}$ 。

エネルギープロファイル: 発熱(生成物が反応物より低い位置)と吸熱(生成物が反応物より高い位置)、それぞれに活性化エネルギーを示す。
活性エネルギーが示された発熱反応および吸熱反応のエネルギープロファイル。

(C) 結合切断は吸熱的、結合形成は発熱的である。 ΔH = 切断された結合 − 形成された結合。 計算例。 H₂ + Cl₂ → 2HCl: 切断 436 + 242 = 678; 形成 2 × 431 = 862; ΔH = 678 − 862 = −184 kJ/mol (発熱)。

探索

Solution and reaction: opposite heat changes

$q_{solution}=mc\Delta T,\quad q_{reaction}=-q_{solution}$

Connect opposite heat changes in the solution and reaction, using the page’s worked quantities to turn a temperature change into an energy estimate.

3.3

反応速度

実験は視覚的に確認可能な反応を追跡する: 気体体積(大理石+酸)、天平での質量減少、あるいは消える十字(チオ硫酸ナトリウム+酸)。4つの要因: 固体の表面積、濃度(または気体圧力)、温度、および触媒。

大理石片と酸の反応速度曲線: 粉末の方が片より速く反応し、希な酸は反応を遅らせる。
速度曲線: 粉末はチップより速く、弱い酸は反応を遅らせる。

衝突理論はこれら全てを説明する: 反応には、最低限の活性化エネルギーを持った衝突が必要である。粉末状にすることで露出表面積が増加し、一秒あたりの衝突数が増加する; 濃度を上げたり圧力を上げたりすることで粒子が密集し、衝突頻度が増加する; 温度を上げると粒子の速度が増加し、衝突も頻繁になり、かつエネルギーも高くなる — この三つの中で、分数として活性化エネルギー以上の衝突を増やす唯一の要因は温度onlyである。触媒は低い活性化エネルギーを持つ代替経路を提供し、成功する衝突の数が増える — 反応終了後も化学的には変化せず、生成物の量を変えるのではなく、生成の速さを変えるのみである。

探索

An interval mean differs from a tangent rate

Compare the worked 10 to 34 cm³ interval with a tangent; increasing model speed keeps the final volume fixed.

3.4

可逆反応と平衡

可逆反応(⇌)は両方向に進行する: 水和酸化銅(II) sulfate ⇌ 無水塩+水(熱は進行を促進、水は逆反応を促す)、加熱時のアンモニア塩化アンモニウム ⇌ アンモニア+塩化水素。(C) 密閉容器内では動態平衡に達する: 正反応と逆反応の速度は等しく、全濃度は一定 — 両方の反応は依然として進行中である。

平衡の位置に対する各変化の影響。
各変化が平衡位置に与える影響。

(C) 温度上昇 → 平衡は吸熱反応の方向へ移動します;圧力上昇 → 気体のモル数が少ない側へ移動します;触媒は両方向を同様に速くし、平衡位置は変わりません。

探索

Equal rates do not require equal amounts

$A\rightleftharpoons B$

In this closed A ⇌ B model, a catalyst changes how quickly equilibrium is reached, not its final composition.

3.5

自己チェック

  1. 発熱・吸熱に分類せよ:燃焼、熱分解、中和反応。
  2. 100 g の水が溶解実験で 8.0 °C 冷却された。Q を計算せよ。
  3. (C) 結合切断および結合形成における ΔH の符号を述べよ。
  4. 結合エネルギーを用いて、2H₂ + O₂ → 2H₂O のΔHを求める(H–H 436, O=O 498, O–H 463 kJ/mol)。
  5. 粉末状の大理石と酸の反応が、大きな破片よりも速い理由は何か。
  6. 表面積、濃度、温度のうち、成功する衝突の比率を増加させるものはどれか、またその理由を述べよ?
  7. 触媒を定義せよ。
  8. (C) 動的平衡の2つの特徴を述べよ。
  9. (C) N₂ + 3H₂ ⇌ 2NH₃: 圧力を上げるとどうなり、なぜか。
  10. (C) 触媒が平衡位置を変えない理由は何か。

答え: 1 発熱(燃焼)、吸熱(熱分解)、発熱(中和反応);2 $Q = 100 \times 4.2 \times 8.0 = 3360$ J 吸収 — 水が冷えるので、溶解は吸熱である;3 (C) 切断は正(吸熱)、形成は負(発熱);4 切断:2(436) + 498 = 1370;形成:4(463) = 1852;ΔH = 1370 − 1852 = −482 kJ/mol(2 mol H₂O あたり);5 粉は表面積がはるかに大きいため、秒あたりの酸との衝突数が多い;6 温度 — 粒子が速く衝突する頻度が増加するだけでなく、活性化エネルギーを超える衝突も増える;7 反応速度を上げるものの、反応後に化学的に変化しない物質;8 (C) 正逆反応速度が等しい;全物質の濃度が一定;9 (C) 右へ移動 — 左側に4モルの気体、右側に2モルの気体があるため、高圧ではモル数の少ない側が有利になる。

答え続: 10 (C) 正逆反応の活性化エネルギーを同様に下げ、両方の速度を速くするが、そのバランスは変わらないため。

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