When the First Step Is Fast · Lorsque la première étape est rapide
| English | Français |
|---|---|
| pre-equilibrium/priː ˌiːkwɪˈlɪbrɪəm/ | pré-équilibre |
When the slow one comes second
- Sometimes the bottleneck sits in the middle, not the start.
- The slow step then needs an intermediate made earlier.
- But an intermediate cannot appear in the final rate law.
- A clever swap fixes this.
Quand le lent vient en second
- Parfois, le goulot d'étranglement se situe au milieu, pas au début.
- L'étape lente nécessite alors un intermédiaire produit plus tôt.
- Mais un intermédiaire ne peut pas apparaître dans la loi de vitesse finale.
- Un échange ingénieux corrige cela.
A fast equilibrium first
- The first step is a fast, reversible equilibrium.
- The second, slow step is the rate-determining one.
- Its rate law contains an intermediate from step one.
Une équilibre rapide en premier
- La première étape est un équilibre rapide et réversible.
- La deuxième, étape lente, est celle qui détermine la vitesse.
- Sa loi de vitesse contient un intermédiaire de l'étape un.
The pre-equilibrium method is used when the slow step... · La méthode du pré-équilibre est utilisée lorsque l'étape lente...
A fast equilibrium precedes the slow rate-determining step. · Un équilibre rapide précède l'étape limitante lente.
In this case the ____ step is not the first one, but the second. · Dans ce cas, l'étape ____ n'est pas la première, mais la deuxième.
The rate-determining (slow) step is second here. · L'étape limitante (lente) est ici d'ordre deux.
Replace the intermediate
- Intermediates cannot appear in the final rate law.
- Use the fast equilibrium to express it in terms of reactants.
- Substitute, and the intermediate disappears.
Remplacer l'intermédiaire
- Les intermédiaires ne peuvent pas apparaître dans la loi de vitesse finale.
- Utilisez l'équilibre rapide pour l'exprimer en termes de réactifs.
- Substituez, et l'intermédiaire disparaît.
An intermediate is allowed to remain in the final rate law. · Un intermédiaire est autorisé à rester dans la loi de vitesse finale.
It must be substituted out using the fast equilibrium. · Il doit être substitué en utilisant l'équilibre rapide.
In fast $A \rightleftharpoons B$, slow $B + C \to D$, the intermediate $B$ is replaced using... · Dans $A \rightleftharpoons B$ rapide, $B + C \to D$ lent, l'intermédiaire $B$ est remplacé en utilisant...
The equilibrium gives $[B]$ in terms of $[A]$, removing the intermediate. · L'équilibre donne $[B]$ en termes de $[A]$, éliminant l'intermédiaire.
The pre-equilibrium idea
- This is the pre-equilibrium 预平衡 approximation.
- The fast first step stays balanced while the slow step sips away the intermediate.
- The result is a rate law in real reactants only.
L'idée de pré-équilibre
- C'est l'approximation de pré-équilibre 预平衡.
- La première étape rapide reste équilibrée pendant que l'étape lente consomme l'intermédiaire.
- Le résultat est une loi de vitesse avec seulement des réactifs réels.
When the first step is fast · Lorsque la première étape est rapide
A fast equilibrium feeds a slow step - so the intermediate must be rewritten using the reactants. · Un équilibre rapide alimente une étape lente - donc l'intermédiaire doit être reformulé en utilisant les réactifs.
Using a fast first equilibrium to replace an intermediate is the ____ approximation. · Utiliser un premier équilibre rapide pour remplacer un intermédiaire est l'approximation de ____.
This is the pre-equilibrium approximation. · Ceci est l'approximation du pré-équilibre.
After substitution, the final rate law contains only reactants (and any catalyst). · Après substitution, la loi de vitesse finale ne contient que des réactifs (et tout catalyseur).
No intermediates should remain in the final rate law. · Aucun intermédiaire ne devrait subsister dans la loi de vitesse finale.
Fast: $A \rightleftharpoons B$. Slow: $B + C \to D$.
- The slow-step rate is $k[B][C]$, but $B$ is an intermediate.
- The equilibrium gives $[B] \propto [A]$, so $\text{rate} = k'[A][C]$.
Rapide : $A \rightleftharpoons B$. Lent : $B + C \to D$.
- La vitesse de l'étape lente est $k[B][C]$, mais $B$ est un intermédiaire.
- L'équilibre donne $[B] \propto [A]$, donc $\text{rate} = k'[A][C]$.
An intermediate must not appear in the final rate law -- always substitute it out using the fast equilibrium. This pre-equilibrium method applies when the first step is a fast, reversible step before the slow one. And the final rate law should contain only reactants (and perhaps a catalyst).
Un intermédiaire ne doit pas apparaître dans la loi de vitesse finale -- substituez-le toujours en utilisant l'équilibre rapide. Cette méthode de pré-équilibre s'applique lorsque la première étape est une étape rapide et réversible avant l'étape lente. Et la loi de vitesse finale ne devrait contenir que des réactifs (et peut-être un catalyseur).
When a fast equilibrium precedes the slow step, its rate law holds an intermediate. The pre-equilibrium approximation uses the fast step to rewrite that intermediate in terms of real reactants, then substitutes it out -- leaving a rate law with no intermediates.
Lorsqu'un équilibre rapide précède l'étape lente, sa loi de vitesse contient un intermédiaire. L'approximation de pré-équilibre utilise l'étape rapide pour réécrire cet intermédiaire en termes de réactifs réels, puis le substitue -- laissant une loi de vitesse sans intermédiaires.