When the First Step Is Fast · Cuando el primer paso es rápido
| English | Español |
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| pre-equilibrium/priː ˌiːkwɪˈlɪbrɪəm/ | pre-equilibrio |
When the slow one comes second
- Sometimes the bottleneck sits in the middle, not the start.
- The slow step then needs an intermediate made earlier.
- But an intermediate cannot appear in the final rate law.
- A clever swap fixes this.
Cuando el paso lento llega en segundo lugar
- A veces el cuello de botella se encuentra en el medio, no al principio.
- El paso lento requiere entonces un intermedio formado con anterioridad.
- Pero un intermedio no puede aparecer en la ley de velocidad final.
- Un astuto intercambio soluciona esto.
A fast equilibrium first
- The first step is a fast, reversible equilibrium.
- The second, slow step is the rate-determining one.
- Its rate law contains an intermediate from step one.
Primero un equilibrio rápido
- El primer paso es un equilibrio rápido y reversible.
- El segundo paso, lento, es el que determina la velocidad.
- Su ley de velocidad contiene un intermedio del primer paso.
The pre-equilibrium method is used when the slow step... · El método de pre-equilibrio se utiliza cuando el paso lento...
A fast equilibrium precedes the slow rate-determining step. · Un equilibrio rápido precede al paso determinante de la velocidad (lento).
In this case the ____ step is not the first one, but the second. · En este caso, el paso ____ no es el primero, sino el segundo.
The rate-determining (slow) step is second here. · El paso determinante de la velocidad (lento) es el segundo aquí.
Replace the intermediate
- Intermediates cannot appear in the final rate law.
- Use the fast equilibrium to express it in terms of reactants.
- Substitute, and the intermediate disappears.
Reemplazar el intermedio
- Los intermedios no pueden aparecer en la ley de velocidad final.
- Utilice el equilibrio rápido para expresarlo en términos de reactivos.
- Sustituya, y el intermedio desaparecerá.
An intermediate is allowed to remain in the final rate law. · Se permite que un intermediario permanezca en la ley de velocidad final.
It must be substituted out using the fast equilibrium. · Debe sustituirse utilizando el equilibrio rápido.
In fast $A \rightleftharpoons B$, slow $B + C \to D$, the intermediate $B$ is replaced using... · En $A \rightleftharpoons B$ rápido, lento $B + C \to D$, el intermediario $B$ se reemplaza usando...
The equilibrium gives $[B]$ in terms of $[A]$, removing the intermediate. · El equilibrio proporciona $[B]$ en términos de $[A]$, eliminando el intermediario.
The pre-equilibrium idea
- This is the pre-equilibrium 预平衡 approximation.
- The fast first step stays balanced while the slow step sips away the intermediate.
- The result is a rate law in real reactants only.
La idea de pre-equilibrio
- Esta es la aproximación de pre-equilibrio (预平衡).
- El primer paso rápido permanece equilibrado mientras el paso lento consume el intermedio.
- El resultado es una ley de velocidad que solo involucra reactivos reales.
When the first step is fast · Cuando el primer paso es rápido
A fast equilibrium feeds a slow step - so the intermediate must be rewritten using the reactants. · Un equilibrio rápido alimenta un paso lento, por lo que el intermediario debe reescribirse usando los reactivos.
Using a fast first equilibrium to replace an intermediate is the ____ approximation. · El uso de un primer equilibrio rápido para reemplazar un intermediario es la aproximación de ____.
This is the pre-equilibrium approximation. · Esta es la aproximación de pre-equilibrio.
After substitution, the final rate law contains only reactants (and any catalyst). · Después de la sustitución, la ley de velocidad final contiene solo reactivos (y cualquier catalizador).
No intermediates should remain in the final rate law. · No deben quedar intermediarios en la ley de velocidad final.
Fast: $A \rightleftharpoons B$. Slow: $B + C \to D$.
- The slow-step rate is $k[B][C]$, but $B$ is an intermediate.
- The equilibrium gives $[B] \propto [A]$, so $\text{rate} = k'[A][C]$.
Rápido: $A \rightleftharpoons B$. Lento: $B + C \to D$.
- La velocidad del paso lento es $k[B][C]$, pero $B$ es un intermedio.
- El equilibrio da $[B] \propto [A]$, por lo tanto $\text{rate} = k'[A][C]$.
An intermediate must not appear in the final rate law -- always substitute it out using the fast equilibrium. This pre-equilibrium method applies when the first step is a fast, reversible step before the slow one. And the final rate law should contain only reactants (and perhaps a catalyst).
Un intermedio no debe aparecer en la ley de velocidad final; sustitúyalo siempre utilizando el equilibrio rápido. Este método de pre-equilibrio se aplica cuando el primer paso es un paso rápido y reversible antes del paso lento. Además, la ley de velocidad final debe contener únicamente reactivos (y quizás un catalizador).
When a fast equilibrium precedes the slow step, its rate law holds an intermediate. The pre-equilibrium approximation uses the fast step to rewrite that intermediate in terms of real reactants, then substitutes it out -- leaving a rate law with no intermediates.
Cuando un equilibrio rápido precede al paso lento, su ley de velocidad contiene un intermedio. La aproximación de pre-equilibrio utiliza el paso rápido para reescribir ese intermedio en términos de reactivos reales, y luego lo sustituye, dejando una ley de velocidad sin intermedios.