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Equilibrio

AP Química · Tema 7

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8:24

Equilibrio

Una planta química al anochecer. Adentro, el nitrógeno del aire se convierte en amoníaco —el fertilizante que alimenta a aproximadamente la mitad de las personas vivas hoy—. Pero el…

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7.1

Introducción al Equilibrio

Syllabus

Objetivo de Aprendizaje 7.1.A: Explicar la relación entre la ocurrencia de un proceso químico o físico reversible y el establecimiento del equilibrio, a partir de las observaciones experimentales.

  • 7.1.A.1 Muchos procesos observables son reversibles. Ejemplos incluyen la evaporación y condensación del agua, la absorción y desorción de un gas, o la disolución y precipitación de una sal. Algunos procesos químicos reversibles importantes incluyen la transferencia de protones en reacciones ácido-base y la transferencia de electrones en reacciones redox.
  • 7.1.A.2 Cuando se alcanza el equilibrio, no ocurren cambios observables en el sistema. Los reactivos y los productos están presentes simultáneamente, y las concentraciones o presiones parciales de todas las especies permanecen constantes.
  • 7.1.A.3 El estado de equilibrio es dinámico. Los procesos directo e inverso continúan ocurriendo a tasas iguales, lo que resulta en ningún cambio neto observable.
  • 7.1.A.4 Las gráficas de concentración, presión parcial o velocidad de reacción frente al tiempo para reacciones químicas simples pueden utilizarse para comprender el establecimiento del equilibrio químico.

Fuente: College Board AP Course and Exam Description

Soluciones de cloruro de cobalto: los sistemas de equilibrio se desplazan cuando cambian las condiciones (Le Chatelier)
Soluciones de cloruro de cobalto: los sistemas en equilibrio se desplazan cuando cambian las condiciones (Le Chatelier)
Equilibrio dinámico

Una reacción reversible 可逆反应 ocurre en ambos sentidos. El equilibrio químico 化学平衡 se alcanza cuando las velocidades directa e inversa se vuelven iguales, por lo que las concentraciones dejan de cambiar. El equilibrio es dinámico: ambas reacciones continúan, pero a ritmos iguales, por lo que nada parece cambiar.

Equilibrio dinámico: las tasas de reacción directa e inversa se vuelven iguales
Equilibrio dinámico: las velocidades directa e inversa se igualan

La gráfica de velocidades anterior explica por qué las concentraciones se estabilizan; esta siguiente gráfica muestra qué hacen las concentraciones: los reactivos disminuyen y los productos aumentan hasta que, una vez que las velocidades coinciden, ambas permanecen constantes (no necesariamente son iguales).

Las concentraciones de reactivos y productos cambian, luego se mantienen constantes una vez alcanzado el equilibrio
Las concentraciones de reactivos y productos cambian y luego se mantienen constantes una vez alcanzado el equilibrio
7.2

Dirección de las Reacciones Reversibles

Syllabus

Objetivo de aprendizaje 7.2.A: Explicar la relación entre la dirección en que transcurre una reacción reversible y las velocidades relativas de las reacciones directa e inversa.

  • 7.2.A.1 Si la velocidad de la reacción directa es mayor que la de la reacción inversa, entonces hay una conversión neta de reactivos a productos. Si la velocidad de la reacción inversa es mayor que la de la reacción directa, entonces hay una conversión neta de productos a reactivos. Se alcanza un estado de equilibrio cuando estas velocidades son iguales.

Fuente: College Board AP Course and Exam Description

En el equilibrio, las cantidades de reactivos y productos son fijas pero generalmente no iguales. Si la mezcla favorece a los productos o a los reactivos depende de la reacción; se compara el estado actual con la condición de equilibrio para predecir hacia dónde se desplaza.

7.3

El Cociente de Reacción y la Constante de Equilibrio

Syllabus

Objetivo de aprendizaje 7.3.A: Representar el cociente de reacción $Q_c$ o $Q_p$, para una reacción reversible, y las expresiones de equilibrio correspondientes $K_c = Q_c$ o $K_p = Q_p$.

  • 7.3.A.1 El cociente de reacción $Q_c$ describe las concentraciones relativas de las especies reaccionantes en cualquier momento. Para reacciones en fase gaseosa, el cociente de reacción también puede escribirse en términos de presiones parciales como $Q_p$. El cociente de reacción tiende hacia la constante de equilibrio de tal manera que, en el equilibrio, $K_c = Q_c$ y $K_p = Q_p$. Como ejemplo, para la reacción

    $$a\,\mathrm{A} + b\,\mathrm{B} \rightleftarrows c\,\mathrm{C} + d\,\mathrm{D}$$
    la ley de acción de masas indica que la expresión de equilibrio para $(K_c, Q_c)$ es

    • Ecuación: $K_c = \dfrac{[\mathrm{C}]^c [\mathrm{D}]^d}{[\mathrm{A}]^a [\mathrm{B}]^b}$

    y que para $(K_p, Q_p)$ es

    • Ecuación: $K_p = \dfrac{(P_\mathrm{C})^c (P_\mathrm{D})^d}{(P_\mathrm{A})^a (P_\mathrm{B})^b}$
    • Declaración de exclusión: No se evaluará en el examen AP la conversión entre $K_c$ y $K_p$. Los estudiantes deben conocer las diferencias conceptuales y prestar atención a si se utiliza $K_c$ o $K_p$ en una pregunta del examen.
    • Declaración de exclusión: No se evaluarán en el examen AP los cálculos de equilibrio en sistemas donde una especie disuelta está en equilibrio con esa misma especie en la fase gaseosa.
  • 7.3.A.2 El cociente de reacción no incluye sustancias cuyas concentraciones (o presiones parciales) son independientes de la cantidad, como ocurre con los sólidos y los líquidos puros.

Fuente: College Board AP Course and Exam Description

El cociente de reacción 反应商 $Q$ tiene la misma forma que la expresión de equilibrio, pero utiliza concentraciones actuales:

$$Q=\frac{[\text{products}]}{[\text{reactants}]}\ \text{(each raised to its coefficient)}.$$
En el equilibrio $Q$ es igual a la constante de equilibrio 平衡常数 $K$. Compararlas predice la dirección: $Q se desplaza hacia adelante (hacia los productos); $Q>K$ se desplaza hacia atrás; $Q=K$ significa que ya está en equilibrio.

7.4

Cálculo de la Constante de Equilibrio

Syllabus

Objetivo de Aprendizaje 7.4.A: Calcular $K_c$ o $K_p$ a partir de observaciones experimentales de concentraciones o presiones en el equilibrio.

  • 7.4.A.1 Las constantes de equilibrio pueden determinarse mediante mediciones experimentales de las concentraciones o presiones parciales de los reactivos y productos en el equilibrio.

Fuente: College Board AP Course and Exam Description

Escriba $K$ a partir de la ecuación balanceada (se excluyen sólidos puros y líquidos). A partir de las concentraciones de equilibrio (o presiones parciales para $K_p$), sustituya y calcule. $K_c$ usa molaridades; $K_p$ usa presiones.

Ejemplo resuelto. Para $\text{N}_2\text{O}_4\rightleftharpoons2\text{NO}_2$, las concentraciones de equilibrio son $[\text{N}_2\text{O}_4]=0.20\ \text{M}$ y $[\text{NO}_2]=0.10\ \text{M}$. Entonces

$$K_c=\frac{[\text{NO}_2]^2}{[\text{N}_2\text{O}_4]}=\frac{(0.10)^2}{0.20}=0.050.$$
El coeficiente de NO$_2$ de $2$ se convierte en la potencia; N$_2$O$_4$ (coeficiente $1$) está simplemente a la primera potencia.

7.5

Magnitud de la Constante de Equilibrio

Syllabus

Objetivo de aprendizaje 7.5.A: Explicar la relación entre valores muy grandes o muy pequeños de $K$ y las concentraciones relativas de las especies químicas en el equilibrio.

  • 7.5.A.1 Algunas reacciones de equilibrio tienen valores muy grandes de $K$ y proceden esencialmente hasta su terminación. Otras tienen valores muy pequeños de $K$ y apenas proceden en absoluto.

Fuente: College Board AP Course and Exam Description

  • $K\gg 1$: productos fuertemente favorecidos (reacción casi completa).
  • $K\ll 1$: reactivos favorecidos (poca reacción).
  • $K\approx 1$: cantidades significativas de ambos.

El tamaño de $K$ le indica dónde "se asienta" el equilibrio.

7.6

Propiedades de la Constante de Equilibrio

Syllabus

Objetivo de Aprendizaje 7.6.A: Representar un proceso en múltiples etapas con una expresión de equilibrio global, utilizando las expresiones constitutivas $K$ para cada reacción individual.

  • 7.6.A.1 Cuando se invierte una reacción, $K$ se invierte.
  • 7.6.A.2 Cuando los coeficientes estequiométricos de una reacción se multiplican por un factor $c$, $K$ se eleva a la potencia $c$.
  • 7.6.A.3 Cuando se suman reacciones, la $K$ de la reacción global resultante es el producto de las $K$ de las reacciones que se sumaron.
  • 7.6.A.4 Dado que las expresiones para $K$ y $Q$ tienen formas matemáticas idénticas, todas las manipulaciones algebraicas válidas de $K$ también se aplican a $Q$.

Fuente: College Board AP Course and Exam Description

$K$ cambia de manera predecible: invertir una reacción invierte $K$ ($1/K$); multiplicar los coeficientes por $n$ eleva $K$ a la $n$ potencia; sumar reacciones multiplica sus valores de $K$. Solo la temperatura cambia el valor de $K$ mismo.

7.7

Cálculo de Concentraciones en el Equilibrio

Syllabus

Objetivo de aprendizaje 7.7.A: Identificar las concentraciones o presiones parciales de las especies químicas en el equilibrio a partir de las condiciones iniciales y la constante de equilibrio.

  • 7.7.A.1 Las concentraciones o presiones parciales de las especies en el equilibrio pueden predecirse dados la reacción balanceada, las concentraciones iniciales y la correspondiente $K$.
  • 7.7.A.2 Cuando $Q < K$, la reacción procederá con un consumo neto de reactivos y generación de productos. Cuando $Q > K$, la reacción procederá con un consumo neto de productos y generación de reactivos. Cuando $Q = K$, el sistema se encuentra en equilibrio dinámico; tanto la reacción directa como la inversa proceden a la misma velocidad, y la proporción de reactivos y productos permanece constante.

Fuente: College Board AP Course and Exam Description

Use an ICE table (Initial, Change, Equilibrium): rellene las cantidades iniciales, exprese el cambio usando $x$ con las relaciones molares, luego sustituya en la expresión de $K$ y resuelva para $x$. Cuando $K$ es pequeño, la aproximación "$x$ es despreciable" suele simplificar el álgebra.

Ejemplo resuelto. Para $\text{H}_2+\text{I}_2\rightleftharpoons2\text{HI}$ con $K_c=50$, empieza con $0.100\ \text{M}$ de H$_2$ y de I$_2$. La tabla de concentraciones iniciales, cambios y equilibrio da $[\text{H}_2]=[\text{I}_2]=0.100-x$ y $[\text{HI}]=2x$ en el equilibrio. Sustituye:

$$K_c=\frac{(2x)^2}{(0.100-x)^2}=50\;\Rightarrow\;\frac{2x}{0.100-x}=\sqrt{50}=7.07\;\Rightarrow\;x=0.078,$$
por lo tanto $[\text{HI}]=2x=0.156\ \text{M}$. Tomar la raíz cuadrada en ambos lados funciona aquí porque la expresión es un cuadrado perfecto.

7.8

Representaciones del equilibrio

Syllabus

Objetivo de Aprendizaje 7.8.A: Representar un sistema que experimenta una reacción reversible mediante un modelo particulado.

  • 7.8.A.1 Las representaciones particuladas pueden utilizarse para describir los números relativos de partículas de reactivo y producto presentes antes y en el equilibrio, así como el valor de la constante de equilibrio.

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Una imagen particular en el equilibrio muestra una mezcla fija de partículas de reactivo y producto. Las gráficas de concentración vs tiempo se nivelan (nunca llegando a cero) una vez alcanzado el equilibrio – ambas curvas se aplanan al mismo momento.

7.9

Introducción al principio de Le Chatelier

Syllabus

Objetivo de aprendizaje 7.9.A: Identificar la respuesta de un sistema en equilibrio ante una perturbación externa, utilizando el principio de Le Châtelier.

  • 7.9.A.1 El principio de Le Châtelier puede utilizarse para predecir la respuesta de un sistema ante perturbaciones tales como la adición o extracción de una especie química, el cambio de temperatura, el cambio de volumen/pressione en un sistema en fase gaseosa, o la dilución del sistema de reacción.
  • 7.9.A.2 El principio de Le Châtelier puede utilizarse para predecir el efecto que tendrá una perturbación sobre propiedades medibles experimentalmente, como el pH, la temperatura y el color de una solución.

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Principio de Le Chatelier

Principio de Le Chatelier 勒沙特列原理: si usted perturba un sistema en equilibrio, este se desplaza para contrarrestar parcialmente el cambio. Añadir un reactivo desplaza hacia adelante; eliminar producto desplaza hacia adelante; aumentar la presión (reduciendo el volumen) desplaza hacia el lado con menos moles de gas; elevar la temperatura desplaza en la dirección endotérmica.

Principio de Le Chatelier: el equilibrio se desplaza para oponerse al cambio realizado
Principio de Le Chatelier: el equilibrio se desplaza para oponerse al cambio realizado
Una planta de amoníaco: equilibrios industriales como el proceso Haber se impulsan por presión, temperatura y catalizadores
Una planta de amoníaco: equilibrios industriales como el proceso Haber son impulsados por presión, temperatura y catalizadores
Explorar

Perturbar un equilibrio

Principio de Le Chatelier: un equilibrio se desplaza para oponerse a un cambio. Añada reactivo, cambie la presión o la temperatura y observe cómo se mueve la posición del equilibrio.

Vocabulario Entrenar
Inglés Chino Pinyin
reversible reaction/rɪˈvɜːsɪbl rɪˈækʃn/ 可逆反应 kě nì fǎn yìng
Chemical equilibrium/ˈkemɪkl ˌiːkwɪˈlɪbrɪəm/ 化学平衡 huà xué píng héng
reaction quotient/rɪˈækʃn ˈkwəʊʃənt/ 反应商 fǎn yìng shāng
equilibrium constant/ˌiːkwɪˈlɪbrɪəm ˈkɒnstənt/ 平衡常数 píng héng cháng shù
Le Chatelier's principle/lə ˈtʃeɪtlɪəz ˈprɪnsɪpl/ 勒沙特列原理 lēi shā tè liè yuán lǐ
solubility product/ˌsɒljuːˈbɪlɪti ˈprɒdʌkt/ 溶度积 róng dù jī
7.10

El cociente de reacción y el principio de Le Chatelier

Syllabus

Objetivo de Aprendizaje 7.10.A: Explicar las relaciones entre $Q$, $K$ y la dirección en que procederá una reacción reversible para alcanzar el equilibrio.

  • 7.10.A.1 Una perturbación en un sistema en equilibrio provoca que $Q$ difiera de $K$, sacando así al sistema del equilibrio. El sistema responde llevando $Q$ nuevamente a la concordancia con $K$, estableciendo así un nuevo estado de equilibrio.
  • 7.10.A.2 Algunas perturbaciones, como los cambios en la concentración, provocan únicamente un cambio en $Q$. Un cambio en la temperatura provoca un cambio en $K$. En ambos casos, las concentraciones o presiones parciales de las especies se redistribuyen para igualar nuevamente $Q$ y $K$.

Fuente: College Board AP Course and Exam Description

Usted puede justificar cada desplazamiento de Le Chatelier con $Q$ versus $K$: una perturbación cambia $Q$, y el sistema reacciona para traer $Q$ de vuelta a $K$. Esta vista cuantitativa respalda la regla cualitativa y es la respuesta más completa en el examen.

Explorar

Comparar Q con K

Si el cociente de reacción $Q, favorece la reacción directa; $Q>K$ favorece la inversa. Perturbe el sistema y observe cómo regresa hacia $Q=K$.

7.11 7.12

Introducción a los equilibrios de solubilidad

Syllabus

Objetivo de aprendizaje 7.11.A: Calcular la solubilidad de una sal basándose en el valor de $K_{sp}$ para la sal.

  • 7.11.A.1 La disolución de una sal es un proceso reversible cuya extensión puede describirse mediante $K_{sp}$, la constante del producto de solubilidad.
  • 7.11.A.2 La solubilidad de una sustancia se puede calcular a partir del $K_{sp}$ para el proceso de disolución. Esta relación también se puede utilizar para predecir la solubilidad relativa de diferentes sustancias.
  • 7.11.A.3 Las reglas de solubilidad (ver 4.7.A.5) se pueden relacionar cuantitativamente con $K_{sp}$, en las que los valores de $K_{sp}$ $>1$ corresponden a sales solubles.
  • 7.11.A.4 La solubilidad molar de una o más especies en una solución saturada se puede utilizar para calcular el $K_{sp}$ de una sustancia.

Objetivo de aprendizaje 7.12.A: Identificar la solubilidad de una sal y/o el valor de $K_{sp}$ para la sal, en función de la concentración de un ion común ya presente en la solución.

  • 7.12.A.1 La solubilidad de una sal se reduce cuando se disuelve en una solución que ya contiene uno de los iones presentes en la sal. El impacto de este "efecto del ion común" sobre la solubilidad puede entenderse cualitativamente mediante el principio de Le Châtelier o calcularse a partir del $K_{sp}$ para el proceso de disolución.

Fuente: College Board AP Course and Exam Description

Para una sal ligeramente soluble, el producto de solubilidad 溶度积 $K_{sp}$ es la constante de equilibrio para su disolución:

$$\text{M}_a\text{X}_b(s)\rightleftharpoons a\,\text{M}^{b+}+b\,\text{X}^{a-},\qquad K_{sp}=[\text{M}^{b+}]^a[\text{X}^{a-}]^b.$$
Un ⟨$K_{sp}$⟩ más pequeño significa menor solubilidad. El efecto del ion común – añadir un ion ya presente en la sal – empuja el equilibrio hacia atrás y disminuye la solubilidad.

Ejemplo resuelto. El cloruro de plata tiene $K_{sp}=1.8\times10^{-10}$. Si su solubilidad molar es $s$, entonces $[\text{Ag}^+]=[\text{Cl}^-]=s$, por lo que $K_{sp}=s^2$ y

$$s=\sqrt{1.8\times10^{-10}}=1.3\times10^{-5}\ \text{M}.$$
Añadir NaCl (un ion común) elevaría $[\text{Cl}^-]$, forzando $s$ hacia abajo – se disolvería mucho menos AgCl.

7.11 7.12

Consejos para el examen

  • En el equilibrio, las tasas directa e inversa son iguales, pero las cantidades por lo general no lo son.
  • Excluya los sólidos puros y líquidos de la expresión $K$; un $K$ grande favorece a los productos, un $K$ pequeño favorece a los reactivos.
  • Aplique el Principio de Le Chatelier: añadir reactante → desplazamiento hacia adelante; aumentar la presión → desplazamiento hacia menor número de moles gaseosos; aumentar la temperatura → desplazamiento en la dirección endotérmica.
  • Un catalizador no desplaza la posición del equilibrio — solo acelera el acercamiento al mismo.
  • Utilice una tabla ICE para concentraciones en equilibrio, y la aproximación pequeña de $x$ cuando $K$ sea pequeño.

Lecciones interactivas sobre este tema

Trátalo paso a paso, con ejercicios de verificación instantánea.

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