| English | 의미 |
|---|---|
| intermediate/ˌɪntəˈmiːdɪət/ | 중간체 |
각 장벽을 자체 시작 골짜기로부터 측정하십시오
- 2단계 프로파일은 반응물이 20, 첫 번째 피크가 80, 중간체가 −20, 두 번째 피크가 60, 생성물이 0인 형태이며, 모두 kJ/mol 단위로 표시된다.
- 전진 활성화 장벽은 80−20=60 및 60−(−20)=80이다. 두 번째 피크가 그래프상으로는 낮지만, 두 번째 단계의 국소 장벽이 더 크다.
하나의 산봉우리而非 한 산맥
- 1단계 반응은 오직 하나의 봉우리를 넘어야 한다. 다단계 반응은 여러 개의 봉우리가 연결된 산맥 모양을 가진다.
- 각 봉우리는 한 단계, 각 골은 중간체가 머무는 위치이다. 각 시작 골짜기에서 다음 봉우리로 올라가는 높이를 비교하시오.
단계마다 하나의 봉우리
- 다단계 반응은 기본 단계 수만큼 봉우리가 나타난다. 봉우리 사이에는 작은 골들이 존재한다.
- 단계가 많을수록 봉우리가 많아집니다.
세 단계 반응의 에너지 프로파일에는 몇 개의 봉우리가 있는가?
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원리 단계마다 하나의 봉우리가 있으므로 총 세 개의 봉우리임.
매개체는 골짜기에서 휴식
- 두 봉우리 사이의 각 골에는 중간체가 존재한다. 주변 봉우리보다는 안정하지만 최종 생성물보다는 불안정하다.
- 잠시 형성된 후 다음 단계에서 소멸됩니다.
에너지 프로파일에서 중간 생성물은 ...으로 나타난다.
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중간 생성물은 봉우리 사이의 움 파인 곳에 위치함.
가장 높은 장벽이 지배하다
- 각 활성화 에너지는 전이 상태 에너지와 해당 단계 시작점의 에너지之差이다. 여기서 사용하는 단순화된 비교 방식에서는 더 큰 국소 장벽이 더 느린 단계를 나타낸다.
- 절대적인 피크 높이만으로는 해당 장벽을 식별할 수 없다.
Under the simplified barrier comparison, which step is expected to be slower?
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Compare transition state minus the starting state for each step. Absolute peak height is insufficient.
속도 결정 단계는 항상 첫 번째 단계이다.
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Compare each local forward barrier. Neither first position nor highest absolute peak automatically identifies the slow step.
두 단계 도식에서는 반응물이 20에, 피크가 80과 60에, 중간체가 −20에, 생성물이 0에 있으며, 모두 $\dfrac{\text{kJ}}{\text{mol}}$ 단위로 표시됩니다.
- 단계 1: $E_{a,1}=80-20=60$. 단계 2: $E_{a,2}=60-(-20)=80$, 단위 $\dfrac{\text{kJ}}{\text{mol}}$.
- 낮은 두 번째 피크가 더 큰 국소 장벽을 가지므로, 단순화된 장벽 비교 기준에서는 단계 2가 더 느리다.
두 봉우리의 에너지 프로파일 읽기
두 단계 반응의 에너지 프로파일에서 각 특징을 식별하시오.
遷移 상태는 봉우리 위에 있으며, 골짜기 안에 있지 않다.
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봉우는遷移 상태이고, 골짜기는 중간 생성물이다.
전반 $\Delta H$는 시약과 생성물의 에너지만을 따르며, 봉우리는 고려하지 않는다.
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$\Delta H$는 장벽을 무시하고 생성물에서 시약의 에너지를 뺀 값이다.
중간체는 골짜기(하락분)에 위치하고, 전이 상태는 피크에 위치하므로 혼동하지 마십시오. 각 전진 장벽을 자체 시작 골짜기로부터 측정하십시오. 단순히 가장 높은 절대 피크만을 보고 단계를 선택해서는 안 됩니다. 또한 전체 $\Delta H$는 여전히 중간의 언덕을 무시한 채 생성물 minus 반응물의 차이입니다.
추론을 새로운 사례로 확장하기
- 전체 엔탈피 변화는 0−20=−20 kJ/mol이다.
- 일반적인 단순화된 장벽 비교에 따르면 두 번째 단계가 더 느리지만, 실제 메커니즘의 속도는 농도 및 운동학적 요인에도 의존한다.
Using the profile values, calculate the second forward activation energy in kJ per mole.
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Measure from the intermediate at −20 to the second transition state at 60: 60−(−20)=80.
From reactants at 20 to products at 0, calculate the overall enthalpy change in kJ per mole.
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Products minus reactants: 0−20=−20. Peak heights do not enter this subtraction.
다중 단계 에너지 프로파일은 단계마다 하나의 피크와 그 사이의 각 골짜기에 정지하는 중간체를 가집니다. 각 단계의 시작 상태로부터 측정된 국소 활성화 장벽을 비교하십시오. 절대 피크가 낮더라도 장벽이 클 수 있습니다. 전체 $\Delta H$는 여전히 양 끝점 사이의 차이일 뿐입니다.