Cette fiche enseigne Structure 2.1, Le modèle ionique, pour le cours évalué pour la première fois en 2025. Tout le contenu est SL et HL.
Prérequis : configurations électroniques et groupes du tableau périodique de Structure 1.3. Vous utiliserez les valeurs d'enthalpie réticulaire de la booklet de données.
Pourquoi le sel ne conduit-il que lorsqu'il fond ?
Enfoncez deux électrodes dans le sel de table solide et aucun courant ne circule. Faites fondre le sel ou dissoutez-le dans l'eau, et il conduit immédiatement. Rien n'a été ajouté : les mêmes particules y sont présentes. Le modèle ionique explique cela par une seule idée : le sel est composé de particules chargées qui sont immobilisées dans le solide et libres de se déplacer dans le liquide.
Formation des ions
Un ion est un atome ou un groupe d'atomes portant une charge électrique. Les atomes forment des ions en perdant ou en gagnant des électrons jusqu'à atteindre une configuration stable, généralement celle d'un gaz noble.
Les atomes métalliques perdent des électrons et forment des ions positifs, appelés cations. Le sodium, $[\text{Ne}]\,3\text{s}^1$, perd un électron pour former $\text{Na}^{+}$, $[\text{Ne}]$.
Les atomes non métalliques gagnent des électrons et forment des ions négatifs, appelés anions. Le chlore, $[\text{Ne}]\,3\text{s}^2\,3\text{p}^5$, gagne un électron pour former $\text{Cl}^{-}$, $[\text{Ar}]$.
Dans un composé ionique, les électrons perdus par le métal sont ceux gagnés par le non-métal, de sorte que la charge totale est nulle.
Prédiction de la charge à partir du groupe
Pour les éléments du groupe principal, le numéro du groupe indique la charge :
Groupe
1
2
13
15
16
17
Électrons perdus ou gagnés
perte 1
perte 2
perte 3
gain 3
gain 2
gain 1
Charge de l'ion
$+1$
$+2$
$+3$
$-3$
$-2$
$-1$
Exemple
$\text{Li}^{+}$
$\text{Mg}^{2+}$
$\text{Al}^{3+}$
$\text{N}^{3-}$
$\text{O}^{2-}$
$\text{F}^{-}$
Les éléments de transition peuvent former des ions avec différentes charges ; le nom indique alors la charge par un chiffre romain : fer(II) correspond à $\text{Fe}^{2+}$ et fer(III) à $\text{Fe}^{3+}$ ; cuivre(I) correspond à $\text{Cu}^{+}$ et cuivre(II) à $\text{Cu}^{2+}$.
Ions polyatomiques
Un ion polyatomique est un groupe d'atomes liés par des liaisons covalentes qui porte une charge globale. Apprenez ceux-ci :
Une liaison ionique est l'attraction électrostatique entre des ions de charges opposées. L'attraction s'exerce dans toutes les directions, de sorte que chaque ion attire tous les ions de charge opposée qui l'entourent, et non seulement un seul partenaire.
La liaison ionique se forme entre des éléments présentant une grande différence d'électronegativité : généralement un métal situé à gauche du tableau périodique et un non-métal à droite. Plus cette différence est grande, plus la liaison est ionique. (La structure 2.4 représente la liaison comme une échelle, et non comme trois cases distinctes.)
Rédaction de la formule
La formule indique le rapport le plus simple d'ions dont la charge totale est nulle.
Écrivez les deux ions avec leurs charges.
Trouver les plus petits nombres de chaque ion permettant aux charges de s'annuler.
Écrire ce rapport sous forme d'indices. Mettre un ion polyatomique entre crochets si plusieurs sont nécessaires.
Ions
Bilan
Formule
Nom
$\text{Na}^{+}$, $\text{Cl}^{-}$
$1 \times (+1) + 1 \times (-1) = 0$
NaCl
chlorure de sodium
$\text{Mg}^{2+}$, $\text{Cl}^{-}$
$1 \times (+2) + 2 \times (-1) = 0$
$\text{MgCl}_2$
chlorure de magnésium
$\text{Al}^{3+}$, $\text{O}^{2-}$
$2 \times (+3) + 3 \times (-2) = 0$
$\text{Al}_2\text{O}_3$
oxyde d'aluminium
$\text{Ca}^{2+}$, $\text{NO}_3^{-}$
$1 \times (+2) + 2 \times (-1) = 0$
$\text{Ca(NO}_3)_2$
nitrate de calcium
$\text{NH}_4^{+}$, $\text{SO}_4^{2-}$
$2 \times (+1) + 1 \times (-2) = 0$
$(\text{NH}_4)_2\text{SO}_4$
sulfate d'ammonium
Nomenclature des composés ioniques
Nommer d'abord le cation, puis l'anion. Un anion simple se termine par -ure : chlorure, oxyde, nitrure, sulfure. Un ion polyatomique conserve son nom propre : sulfate, nitrate. Indiquer la charge d'un métal de transition en chiffres romains : $\text{FeCl}_3$ correspond au chlorure de fer(III).
6.4
Réseaux ioniques et enthalpie réticulaire
Un réseau géant tridimensionnel
Les composés ioniques ne forment pas de molécules. Les ions s'empilent selon un arrangement régulier et répétitif tridimensionnel appelé réseau. La formule NaCl indique uniquement le rapport d'ions, 1 : 1, et non une molécule.
Dans le chlorure de sodium, chaque ion $\text{Na}^{+}$ est entouré de six ions $\text{Cl}^{-}$, et chaque ion $\text{Cl}^{-}$ est entouré de six ions $\text{Na}^{+}$.
Dans NaCl, chaque ion possède six voisins les plus proches de charge opposéeChaque ion est entouré d'ions de charge opposée : la liaison ionique agit dans toutes les directions
L'enthalpie réticulaire mesure la force des liaisons
L'enthalpie réticulaire est le changement d'enthalpie lorsqu'une mole d'un composé ionique solide est séparée en ses ions gazeux :
La rupture des attractions nécessite toujours de l'énergie, donc l'enthalpie réticulaire est toujours positive (endothermique). Une valeur plus grande signifie une liaison ionique plus forte.
Deux facteurs déterminent sa grandeur, car l'attraction entre deux ions est plus forte lorsque les charges sont plus élevées et que les ions sont plus proches :
Charge ionique : des charges plus grandes s'attirent plus fortement, donc l'enthalpie réticulaire est plus grande.
Rayon ionique : des ions plus petits sont plus proches, donc l'enthalpie réticulaire est plus grande.
Composé
Ions
Enthalpie réticulaire / $\text{kJ mol}^{-1}$
Raison
KCl
$\text{K}^{+}$, $\text{Cl}^{-}$
720
$\text{K}^{+}$ est plus grand que $\text{Na}^{+}$
NaCl
$\text{Na}^{+}$, $\text{Cl}^{-}$
790
référence
NaF
$\text{Na}^{+}$, $\text{F}^{-}$
930
$\text{F}^{-}$ est plus petit que $\text{Cl}^{-}$
MgO
$\text{Mg}^{2+}$, $\text{O}^{2-}$
3791
les deux charges sont doublées
Doublant les deux charges a un bien plus grand effet que de changer le rayon
Exemple résolu. Expliquez pourquoi l'oxyde de magnésium fond à $2852\ ^{\circ}\text{C}$ mais le chlorure de sodium fond à $801\ ^{\circ}\text{C}$.
Les deux sont des réseaux ioniques géants, donc la fusion consiste à vaincre les attractions électrostatiques entre les ions. $\text{Mg}^{2+}$ et $\text{O}^{2-}$ portent deux fois les charges de $\text{Na}^{+}$ et $\text{Cl}^{-}$, et ils sont aussi plus petits. Ainsi, l'attraction entre les ions est beaucoup plus forte, l'enthalpie réticulaire est beaucoup plus grande (3791 contre $790\ \text{kJ mol}^{-1}$), et plus d'énergie est nécessaire pour séparer les ions.
Explication des propriétés à partir de la structure
Pour expliquer une propriété quelconque, nommez la structure, les particules, les forces entre elles, et s'il y a des particules chargées mobiles.
Propriété
Comportement typique
Explication
point de fusion et d'ébullition
élevé ; faible volatilité
de nombreuses fortes attractions électrostatiques dans un réseau géant doivent être surmontées
conductivité électrique
aucune à l'état solide ; conduit lorsqu'il est fondu ou en solution
les ions sont fixés dans le solide ; ils peuvent se déplacer et transporter la charge lorsqu'ils sont fondus ou dissous
solubilité
souvent soluble dans l'eau, insoluble dans les solvants non polaires comme l'hexane
les molécules d'eau polaires attirent et entoureront les ions ; les molécules non polaires ne le peuvent pas
fragilité
se brise sous un choc
un coup déplace une couche pour aligner des charges identiques qui se repoussent
Déplacer une couche d'un ion fait se rencontrer des charges identiques : le réseau se sépare
Notez qu'un composé ionique conduit par le mouvement d'ions mobiles, et non par celui d'électrons. L'électrolyse d'un sel fondu le démontre : les ions migrent vers les électrodes où ils y sont déchargés.
Utiliser un ensemble de preuves cohérentes
Une propriété seule prouve rarement une structure. Un solide covalent géant comme le dioxyde de silicium a également un point de fusion très élevé, et certaines substances moléculaires simples sont solubles dans l'eau. Cherchez le motif complet : point de fusion élevé, et absence de conduction à l'état solide, et conduction à l'état fondu.
Exemple résolu. La substance X fond à $801\ ^{\circ}\text{C}$, ne conduit pas à l'état solide, conduit à l'état fondu et est soluble dans l'eau. La substance Y fond à $60\ ^{\circ}\text{C}$ et ne conduit ni à l'état solide ni à l'état liquide. Laquelle est ionique ?
X correspond à chaque partie du motif ionique : un point de fusion élevé dû à de fortes attractions dans un réseau, et une conduction uniquement lorsque les ions sont libres de se déplacer. Y ne correspond pas : son point de fusion bas et l'absence de conduction suggèrent une substance moléculaire simple avec de faibles forces entre des molécules neutres.
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Salt conducts when its ions can move
Compare solid, molten and dissolved NaCl. The same ions can be held at lattice sites or mobile; reversing the field changes their drift, not their charge.
6.6
Pratique
Indiquez la charge de l'ion formé par : (a) le potassium, (b) le soufre, (c) l'aluminium, (d) l'azote.
Écrivez les formules de : (a) fluorure de calcium, (b) oxyde de sodium, (c) sulfate d'aluminium, (d) hydroxyde de fer(III), (e) carbonate d'ammonium.
KBr < NaCl < CaO. KBr possède les plus grands ions avec des charges unitaires, donc l'attraction la plus faible. CaO a des ions $2+$ et $2-$, donc l'attraction de loin la plus forte.
Dans le solide, les ions sont maintenus en positions fixes dans le réseau cristallin. En solution, les ions sont libres de se déplacer et peuvent donc transporter la charge à travers le liquide.
Le choc déplace une couche d'ions d'une position. Des ions de même charge se retrouvent alors alignés côte à côte ; ils se repoussent et le cristal se scinde selon ce plan.
6.7
Conseils d'examen
Définissez une liaison ionique comme une « attraction électrostatique entre des ions de charges opposées ». Le « transfert d'électrons » décrit la formation des ions, pas la liaison elle-même.
Une formule ionique est un rapport : ne jamais qualifier NaCl de molécule.
Les composés ioniques conduisent l'électricité grâce à des ions mobiles, jamais par des « électrons libres ».
Pour l'enthalpie réticulaire, comparez d'abord les charges, puis les rayons, et précisez que les deux modifient l'attraction électrostatique.
Écrivez l'enthalpie réticulaire comme la transformation du solide en ions gazeux, avec une valeur positive.
Mettez des parenthèses autour d'un ion polyatomique lorsque vous en avez besoin de deux ou plus : $\text{Ca(OH)}_2$, et non $\text{CaOH}_2$.
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