Боковая цепь, кольцо и направляющие эффекты
Введено| English | Значение |
|---|---|
| side-chain/saɪd tʃeɪn/ | боковая цепь |
| directing effect/daɪˈrektɪŋ ɪˈfekt/ | ориентирующее действие |
| electron-donating/ɪˈlektrɒn dəʊˈneɪtɪŋ/ | донор электронов |
| activated/ˈæktɪveɪtɪd/ | активированный |
| electron-withdrawing/ɪˈlektrɒn wɪθˈdrɔːɪŋ/ | акцептор электронов |
| deactivated/diːˈæktɪveɪtɪd/ | деактивированный |
Боковая цепь или кольцо и направляющий эффект
- Галоген может реагировать в кольце или в боковой цепи.
- Условия определяют, где именно произойдет реакция.
- Группа, уже находящаяся в кольце, направляет следующую реакцию.
Лабораторная работа по направляющим эффектам
Классифицируйте заместители по тому, как они влияют на бензольное кольцо.
Группы, уже присутствующие на бензольном кольце, определяют, куда прикрепится следующая группа.
Difficulty 1/5 · 100 coins + a small bonus on first completion today
Это и есть направляющий эффект.
Боковая цепь против кольца
- с катализатором галогеноносителя (AlCl₃) и без УФ-излучения → замещение в кольце.
- при УФ-освещении и без катализатора → свободнорадикальное замещение в боковой цепи.
Условия выбирают место реакции: катализатор + без УФ → кольцо; УФ + без катализатора → боковая цепь
Направляющее влияние групп на бензольном кольце
Галоген реагирует в кольце (не в боковой цепи), если есть:
Difficulty 1/5 · 100 coins + a small bonus on first completion today
Катализатор создаёт электрофил для замещения в кольце; УФ-излучение без катализатора даёт свободно-радикальное замещение в боковой цепи.
Под воздействием УФ-излучения без катализатора галоген замещает:
Difficulty 1/5 · 100 coins + a small bonus on first completion today
УФ-излучение запускает свободно-радикальное замещение в алкильной боковой цепи.
Направляющее влияние
| Уже присутствующая группа | Направляет новую группу в |
|---|---|
| $\text{–NH}_2$, $\text{–OH}$, $\text{–R}$ | положения 2 и 4 |
| $\text{–NO}_2$, $\text{–COOH}$, $\text{–COR}$ | положение 3 |
Электрофильное замещение: нитрование бензола
Группа –OH уже на кольце направляет следующий заместитель на:
Difficulty 1/5 · 100 coins + a small bonus on first completion today
–NH₂, –OH и –R являются 2,4-направляющими; –NO₂, –COOH и –COR являются 3-направляющими.
Соотнесите каждую группу с тем, куда она направляет следующий заместитель.
Difficulty 2/5 · 140 coins + a small bonus on first completion today
Активирующие группы (–OH, –NH₂, –R) направляют в 2,4; дезактивирующие группы (–NO₂, –COOH, –COR) направляют в 3.
Активаторы и дезактиваторы
- Доноры электронов (–NH₂, –OH, –R) толкают электроны внутрь кольца → оно реагирует быстрее (активировано) и направляют в 2,4.
- Акцепторы электронов (–NO₂, –COOH) тянут электроны наружу → кольцо реагирует медленнее (дезактивировано) и направляют в 3.
Нитрование фенола: –OH является донором электронов, поэтому он активирует кольцо и направляет в 2,4.
- Продукты: 2-нитрофенол и 4-нитрофенол.
- И фенол нитруется быстрее, чем бензол — настолько легко, что даже реагирует с разбавленной азотной кислотой.
Вы поняли
- кольцо: замещение с катализатором (AlCl₃) + без УФ; боковая цепь: УФ + без катализатора (свободнорадикальное)
- группа, уже находящаяся в кольце, направляет следующую: –NH₂/–OH/–R → 2,4; –NO₂/–COOH/–COR → 3
- донорские группы активируют (реагируют быстрее); акцепторные группы дезактивируют (реагируют медленнее)